Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


поглощаться и давление станет постоянным, автоклав охлаждают, снова подают ацетилен до давления 0,8-1,6 МПа и опять нагревают до указанной выше температуры. Эту операцию повторяют, пока не поглотится рассчитанное количество ацетилена1 и реакция не закончится. Присоединение алифатических спиртов к ацетилену протекает очень быстро, поэтому обычно после достижения температуры реакции автоклав сразу охлаждают и снова подают ацетилен. Когда винилирование закончится, автоклав охлаждают и давление снижают.

Фенилвиниловые эфиры выделяют из реакционной смеси перегонкой с водяным паром, алифатические виниловые эфиры перегоняют в вакууме непосредственно из реакционного раствЬра на 20-сантиметровой колонке Вигре.

Виниловые эфиры сушат карбонатом калия и еще раз перегоняют. При этом целесообразно прибавить небольшое количество карбоната калия, чтобы исключить полимеризацию, которая катализируется кислотами.

Винилирование н-бутанола при атмосферном давлении в присутствии большого количества гидроксида калия (чтобы достичь приблизительно 140 "С — необходимой температуры винилирования): DuhamelA. Bull. Soc. Chim. France, 1956, 156.

Из-за высокой реакционной способности двойной связи виниловые эфиры широко применяются в различных синтезах, например, их можно использовать в качестве диенофила при циклоприсоединении (ср. разд. Г,4.4).

Виниловые эфиры в кислой среде легко присоединяют воду, образуя полуацеталь ацеталь-дегида, который распадается на ацетальдегид и спирт (см. разд. Г,7.1.2):

OR      ©         OR      О

н2с=с    ———- НзС-с-он ^=^ н3с-с'   + roh           [г.4.51]

Vl        Vl        Vl

Виниловые соединения имеют большое значение в технике для получения полимеров (см. разд. Г,4.3), имеющих различные свойства и области применения. Отдельные виниловые соединения используют также при сополимеризации.

Препаративно просто осуществить присоединение аминов к замещенным ацетиленам. Например, легко и с высоким выходом удается провести реакцию аммиака, первичных и вторичных аминов с эфирами ацетиленмоно- и дикарбо-новых кислот. Продукты реакций являются енаминами, у которых двойная связь сопряжена с карбонильной группой; они достаточно устойчивы. Если у азота имеются атомы водорода, способные к хелатированию, то предпочтительной оказывается (2)-форма:

R"NH2   +    R-CEC-COOR'     R"—N         C-OR'  [Г. 4.52]

С=СR  Н

Подобные енамины представляют особый интерес в синтезах гетероциклических соединений (см. схему [Г.7.288]).

1 Поглощенное количество ацетилена можно рассчитать с достаточной точностью по общему газовому уравнению из уменьшения давления. Регистрацию давления производят каждый раз при охлажденном автоклаве, так как при этом можно пренебречь давлением паров жидких компонентов. Для полного винилирования спирта применяют несколько большее количество ацетилена, чем требуется по расчету (принимая во внимание побочные реакции, а также растворимость ацетилена в виниловом эфире).


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          383


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы