Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

перевозка фурами по россии кликай тут

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


НО

После перекристаллизации продукт реакции возгоняют в вакууме водоструйного насоса.


в          [а] о" —20,9° (4% в CHCls); если работать в диглнме и реакционную смесь нагреть

до   140 "С   до   прибавления   раствора   пероксида   водорода,   образуется   (—)-миртанол [(15,25-пинаиол-10), [a]Dm —28,5° (4% в СНСЦ).

 

НзСу^ СН3

СН2ОН

н3с,

СН3

=^Zch2oh

НзС-~

СНз   • ^Н°зН

(-)-изомиртанол

 

(-)-

миртанол

(-)-изопинокамфеол

Таблица Г.4.43. Влияние стерических эффектов при присоединении гидробориру-ющих реагентов к (2)-4-метилпентену-2

 

 

 

Продукт реакции

Выход продукта (%) при использовании

Исходное соединение

BjH,

дисиамилборана

(Z) -4-Метилпеитен-2

4-Метилпенганол-2 2-Мегнлпенганол-З

57 43

97 3


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          377

Гидроборирование (—)-<х-пинена приводит к (+)-диизопинокамфеилборану (+)-(1рс)2ВН, который можно использовать в качестве хирального гидробориру-ющего реагента. Так, гидроборирование прохирального Z-алкена с помощью (+)-(1рс)2ВН с последующим окислением спирта протекает с высоким выходом одного из энантиомеров:


НО.

норборнен

(бицикло[2.2.1]-

гептен-2)


экзо-норбонеол

(бицикло[2.2.1]-

гептанол-2)

оптическая

чистота 83%


[Г.4.44]


4.1.9. КАТИОННАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Олефины могут полимеризоваться при каталитическом действии кислот. Кар-бениевый ион, образовавшийся после присоединения протона к олефину, является (как кислота Льюиса) электрофильным реагентом, который, подобно протону, катиону хлора и др., может присоединиться к следующей молекуле олефи-на. В результате после отщепления протона имеет место димеризация или (при повторении этого процесса) полимеризация олефина (см. схему [Г.4.16д]). Ход реакции можно иллюстрировать на примере изобутена:


ни + н2с=с


сн,

СНз


ЯН3   +НаС=С(СН3)2          ?НЗ     ЯН3

- н3с-с©    —-—\—™± н3с-с-сн2-с©

СН3

СНз

СНз


[Г.4.45]


Присоединение протекает здесь в соответствии с правилом Марковникова.

Обрыв реакционной цепи большей частью происходит путем отщепления протона, причем одновременно образуются алкены-1 и алкены-2 (см. схему [Г.3.20]):


СНз

СН,

н3с-с-сн2-с©

СНз     СНз


СНз     СНз

Н3С-С-СН=с' (20%)

СНз     Ч°Нз

СНз     //СН2

Н3С-С-СН2-С           (80%)

СНз     Ч°Нз


[Г.4.46]


Как упоминалось выше, полимеризация является побочной реакцией при катализируемой кислотами гидратации олефинов (см. схему [Г.4.16]). Олефины типа изобутена особенно легко полимеризуются по катионному типу, так как, с одной стороны, промежуточно образующиеся третичные алкильные катионы энергетически более выгодны (см. разд. Г,2.2.1) и, с другой стороны, изобутен обладает высокой основностью и поэтому может быстро реагировать с катионом.


378


Г Препаративная часть


Степень полимеризации в зависимости от катализатора и температуры бывает различной. Цепь удлиняется с понижением температуры и с повышением чистоты применяемого олефина. Средняя молекулярная масса может достигать 105.

Ф

 Получение изооктена (смеси изомеров в соответствии со схемой [Г.4.46]). Смесь 170 г холодной 60%-ной серной кислоты и 50 г трет-бутанола нагревают 20 ч на водяной бане. Получающийся димер отделяется во время нагревания в виде маслянистого слоя. Димер промывают водой и раствором соды, сушат сульфатом магния и кипятят 5 ч с обратным холодильником над металлическим натрием. После фракционирования на эффективной колонке (почему?) получают 25 г смеси изомерных углеводородов с т. кип. 100-128 °С (при повторной перегонке собирают фракцию с т. кип. 100-105 °С).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы