Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          375


(RCH2CH2)3B


н2о2,он

H2NOSQ3H

Вг2, ОН

R—СООН

R' —COOD


3 RCH2CH2OH 3 RCH2CH2NH2 3 RCH2CH2Br 3 RCH2CH3 3 RCH2CH2D


[Г.4.41]


 


AgN03, ОН


~   3/iRCH2CH2CH2CH2R


 


СО


(RCH2CH2)3C-B=0


 


H2Q2,OH


(RCH2CH2)3C-OH


Наибольшее значение имеет окисление борорганических соединений перок-сидом водорода в щелочной среде, приводящее к образованию спиртов1. Итогом реакции оказывается присоединение воды к исходному олефину, формально протекающее против правила Марковникова.

Общая методика получения спиртов гидроборнрованнем (табл. Г.4.42) [Hach V. Synthesis, 1974, 340]

Внимание] Образующийся в ходе реакции газообразный диборан очень ядовит! Работать с хорошо действующей тягой. Приборы по окончании реакции оставить на несколько часов с раствором щелочи или водного аммиака.

Растворы, содержащие боран, не хранить, так как они склонны к разложению со взрывом.

Аппаратура состоит из трехгорлой колбы объемом 500 мл, снабженной капельной воронкой, внутренним термометром, трубкой для подвода азота, обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, магнитной мешалкой. В колбу помещают 0,1 моль безводного (высушенного молекулярным ситом 4А) алкена и 0,037 моля раствора борогидрида натрия в 250 мл безводного тетрагидрофурана (см. часть Е). Охлаждая льдом, осторожно прибавляют по каплям раствор 0,37 моль безводной уксусной кислоты (высушенной молекулярным ситом 4А) в 50 мл безводного тетрагидрофурана. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 10—20 °С. По окончании прибавления перемешивание продолжают еще 2 ч, затем осторожно добавляют по каплям раствор 4 г гидроксида натрия в 20 мл воды и после этого 14 мл 30%-но-го пероксида водорода. Перемешивают еще 2 ч, отделяют органическую фазу, водную извлекают трижды 10 мл эфира. Соединенные вытяжки сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают.

Дилкилбораны с объемистыми заместителями являются ценными селективными гидроборирующими агентами. Таков, например, дисиамилборан, получаемый присоединением диборана к 2-метилбутену-2. При присоединении дисиа-милборанак (2)-4-метилпентену-2 (табл. Г.4.43) связь С—В образуется премуще-ственно у пространственно менее затрудненного атома С-2. Напротив, при гидроборировании дибораном образуется смесь двух изомерных спиртов. Чистые

1 Здесь имеет место 1,2-перегруппировка у атома кислорода; см. разд. Г,9.1.3.


376      Г Препаративная часть

первичные спирты в этих случаях можно получить, используя способность бора-нов изомеризоваться примерно при 160 °С. По механизму элиминирования — присоединения бор при этом мигрирует к концевому атому углерода.

Таблица Г.4.42. Получение спиртов реакцией гидроборирования

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., 'С (мм рт. ст.)

"о"

Выход, %

Октанол-1

Октен-1

100(20)

1,4925

80

Деканол-1

Децен-1

111—113(11)

1,4368

80

2-Фенилэтанола

Стирол

98—110(12)

1,5240

70

экзо- (+) -Норборна-

Норборнен

128   (г.   пл.;

 

70

нол-26

 

пегр. эфир)

 

 

(—) -Изомнрганолв

(-)-Р-Пн-нен

118(15)

1,4910

70

[(IS, 2#)-пннанол-10]

( + )-сс-Пн-нен

72(3);

[аЬ20 -32,8е

75

(—) -Изопннокамфеол

 

т. пл. 56

(10%; бензол)

 

K1R.2R, ЗЯ)-пинанол-3]

 

 

 

 


*        В  реакционной   смеся   содержится   также   20%    1-фенилэтаиола,   т.  кип. (12 мм рт. ст.).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы