Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

поверхностные насосы pedrollo

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Первая стадия реакции является перициклическим 1,3-диполярным присоединении озона по двойной связи (ср. циклоприсоединение, разд. Г.4.4):

и     +    03                   i      О  [Г.4.37]

/с\        -~/С-о

Циклоаддукт в дальнейшем распадается и его осколки соединяются по типу диполярного 1,3-циклоприсоединения, образуя собственно озонид:

~У\        Л°      зле       'r"-38i

/           _     \


374      Г Препаративная часть

При восстановительном расщеплении озонидов (диметилсульфидом, цинковой пылью в уксусной кислоте, каталитическим гидрированием над палладием на карбонате кальция, дитионитом натрия и др.) образуются альдегиды или кетоны:

WL -^- -W- ^~ ^ >:он —- 2>=0 +2н2о [г.4.39]

0-0       ОН    ОН        х    ОН            х

При низких температурах с озоном взаимодействуют лишь двойные связи С=С в алкенах, в то время как арены и алкины не реагируют; не окисляются и другие группы. Поэтому озонирование используют для установления строения непредельных соединений, в особенности эластомеров и природных соединений. Озон также используется в промышленности для превращения олеиновой кислоты в азелаиновую, для получения додекандикарбоновой кислоты из циклододекатриена через соответствующий моноциклоалкен, для получения ванилина из изо-эвгенола и гелиотропина из изосафрола.

Аппаратура для озонирования, общая методика озонирования и конкретные методики: Органикум. — М.: Мир, 1979, т. 1, с. 351.

Дифенил-2,2'-дикарбальдегид (дифеновый альдегид) и 2'-формилдифенилкарбо-новая-2-кислота (дифеновая альдегидокислота): Bailey P. S., Erickson R. E. Org. Syntheses, 1961,41,41,46.

4.1.8. ГИДРОБОРИРОВАНИЕ

Легко и количественно протекает син-присоединение бороводорода к неактивированным двойным связям С=С, приводящее к алкилборанам. К олефинам с концевой двойной связью бораны присоединяются против правила Марковни-кова1, причем атом бора выступает в качестве электрофила (см. также схему [Г.4.9]), при этом возникает четырехцентровое переходное состояние.

Гидроборирование проводят, как правило, действием диборана2, который обычно образуется in situ, например из NaBH4 и эфирата BF3 в диглиме или в кислом растворе из NaBH4 (см. общую методику). При реакции с алкеном замещаются все атомы Н диборана и образуется соответствующий триалкиддиборан:


 

< 

 

+

н-

/ -в

\


\s* /5-

5-Н~В§1

\


Р~СС

Н      ^В—      [Г.4.40]


3  RCH=CH2   +   ВН3          -   (RCH2CH2)3B

Гидроборирование — важный, имеющий широкую сферу применения метод препаративной органической химии. Образующиеся борорганические соединения обычно без выделения подвергают дальнейшим превращениям. В схеме [Г.4.41] представлены важнейшие продукты таких превращений:

1          Присоединение борана к двойной связи происходит региоселективно против правшаМарковникова таким образом, что атом бора оказывается связанным с наименее замещенныматомом углерода при двойной связи, т. е. стереоспецифично как сш-присоединение. — Прим. перев.

2          Точнее, диборана (6); число атомов водорода в боранах указывают арабской цифрой вскобках после названия.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы