Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

двухсторонний профлист для забора цена скромна

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Тетраоксид осмия дает очень хорошие выходы, однако реагент токсичен и очень дорог.

Этот недостаток можно обойти (уменьшить) при использовании каталитических количеств тетраоксида осмия. В качестве стехиометрического количества окислителя здесь можно применять аминоксиды, такие как N-метилморфолин-N-оксид (NMO), wpew-бутилгидропероксид, хлорат бария и пероксид водорода, которые повторно окисляют образующийся триоксид осмия в соответствующий тетраоксид.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          373

Большое число различных замещенных прохиральных олефинов можно селективно дигид-роксилировать по Шарплессу с помощью стехиометрического окислителя и каталитических количеств осмата калия и гексацианоферрата(Ш) калия в присутствии фталазинового производного энантиомерно чистого алкалоида дигидрохинина или дигидрохинидина соответственно. С помощью «АД-реакций» (асимметрическое дигидроксилирование) в зависимости от выбора реакционной смеси — «АД-смесь-а « (содержит производное дигидрохинина) или «АД-смесь-р « (содержит производное дигидрохинидина) — можно синтезировать один или другой энантиомер.

Дигридроксилирование перманганатом калия легко приводит к разрыву связей С—С и дальнейшему окислению продуктов расщепления до альдегидов и кислот (см. разд. Г,6.5). Дигидроксилирование циклогексена может служить примером реакций алкенов с перманганатом в нейтральной среде.

Ф

 Получение цис-циклогександиола-1,2.0,1 моль циклогексена, растворенного в 200 мл этанола, помещают в охлаждаемую смесью льда с солью трехгорлую колбу на 750 мл с внутренним термометром, капельной воронкой и мешалкой. При энергичном перемешивании прибавляют раствор 0,09 моль перманганата калия и 10 г сульфата магния в 250 мл воды. Скорость прибавления регулируют так, чтобы температура реакционной смеси поддерживалась между 0 и 5 °С. По окончании прибавления перемешивают еще два часа, осадок диоксида марганца отфильтровывают и промывают 3 раза порциями по 50 мл ацетона. Соединенные фильтраты упаривают до 120 мл в вакууме водоструйного насоса, остаток насыщают хлоридом натрия и извлекают 4—5 раз порциями по 50 мл хлороформа. После сушки сульфатом натрия отгоняют хлороформ, остаток перекристаллизовывают из бензола. Т. пл. 99—102 °С; т. кип. 118 "С (14 ммрт. ст.); выход 65%.

цис-Циклогександиол-1,2 из циклогексена и N-метилморфолин-М-оксида в присутствии OsC>4 (катализатор): van Rheenen V., Cha D. Y., Hartley W. H. Org. Syntheses, 1978, 58, 43.

2-Метилпропандиол-1,2 из изобутилена с тетраоксидом осмия: Milas N. А., Sussman S. J. Am. Chem. Soc, 1936, 58, 1302.

цис-Диолы-1,2 реакцией олефинов с перманганатом калия в условиях межфазного катализа: Weber W. P., ShepardJ. P. Tetrahedron Lett., 1972, 4907.

(R,R)-1,2-Дифенилэтандиол-1,2 (стильбендиол) из стильбена асимметрическим дигидроксилированием: МсКее В. Н., Gilheany D. G., Sharpless К. В. Org. Synth. 1992, 70, 47-53.

4.1.7. ОЗОНИРОВАНИЕ

Присоединение озона к олефинам и аренам (озонирование) в настоящее время имеет препаративное значение лишь для получения карбонильных соединений, труднодоступных иными путями.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы