Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

(ГП)    Общая методика эпоксидироваиия олефинов (табл. Г.4.31)

||           Внимание'. Эпоксидирование и гидроксилирование могут протекать очень

щ         энергично, поэтому реакция должна проводиться всегда за защитным экраном.

Я         При работе с неизвестными веществами надо ставить предварительные опыты

И         с малыми количествами. Продукты реакции можно подвергать перегонке толь-

щ         ко тогда, когда они уже не дают реакцию на пероксиды (см. ниже)!

К раствору 0,30 моль пероксибензойной кислоты в 500 мл эфира осторожно при 0 °С прибавляют 0,29 моль соответствующего олефина. Раствор при эффективном перемешивании оставляют на 24 ч при 0 °С. Можно следить за ходом реакции, отбирая время от времени по 2 мл раствора, прибавляемого к смеси 15 мл хлороформа, 10 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл насыщенного водного раствора иодида калия, и оставляя смесь на 5 мин. После добавления 75 мл воды выделившийся иод титруют 0,1 н. тиосульфатом. По окончании эпоксидироваиия реакционный раствор несколько раз промывают 10%-ным раствором гидроксида натрия, затем водой, сушат сульфатом магния и фракционируют.

Ф

 Получение ю/>анс-цнклогександиола-1,2 (транс-дигидрокснлнрованне смесью муравьиной кислоты и пероксида водорода). Прибор состоит из трехгорлой колбы на 250 мл, мешалки, обратного холодильника и капельной воронки. К смеси 100 мл 90%-ной муравьиной кислоты1 и 0,12 моль 30%-ного пероксида водорода (пергидроля) в течение 5 мин прибавляют по каплям 0,1 моль циклогексена. При этом реакционная смесь нагревается до 65-70 "С и становится гомогенной2. Затем смесь оставляют на 2 ч при этой температуре, которую поддерживают с помощью водяной бани: взятая после этого проба не должна выделять иод из раствора иодида калия, в противном случае нагревание надо продолжить. Ббльшую часть муравьиной кислоты и воды отгоняют в вакууме, для гидролиза формиата остаток нагревают

1          Также можно применять соответствующие количества 88%-ной кислоты.

2          При больших загрузках, как при описанном режиме работы, может нарушиться указанный температурный режим и реакция может выйти из под контроля. В этом случае следуетсделать необходимые изменения методики, ср. Roebuck A., Adkins H. Org. Synth., Coll. Voll. Ill,1955, 217.


370


Г Препаративная часть


45 мин на паровой бане с 50 мл 20%-ного гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и отгоняют растворитель на водяной бане в вакууме. Остаток несколько раз извлекают горячим этилацетатом, отгоняют растворитель; продукт перекристализовывают или перегоняют. Т. кип. 123 °С (14 мм рт. ст.); т. пл. 103 °С (этанол). Выход 70%.

Реакцию можно проводить также с полумикроколичествами. Смесь при этом встряхивают, пока она не станет гомогенной, а затем обрабатывают, как описано выше.

Аналогично из стирола можно получить фенилэтандиол-1,2, т. пл. 67 °С (лигроин), выход 40%.

Получение глицерина из аллилового спирта (гидроксилирование смесью пероксовольф-рамовой кислоты и пероксида водорода). В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, нагревают до 70 °С 9%-ный водный раствор аллилового спирта и при хорошем перемешивании добавляют по каплям пергидроль (10%-ный избыток), в котором предварительно растворяют триоксид вольфрама (3%-ный избыток относительно аллилового спирта). Нагревание при 70 °С продолжают до тех пор, пока проба на пероксид с подксиленным раствором иодида калия не станет отрицательной (около 3 ч). Затем смесь перегоняют в вакууме. Т. кип. 180 °С (13 мм рт. ст.). Выход'


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы