Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

международное экспедирование грузов

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

4.1.5. ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ

Ионы двухвалентной ртути, обладая большой электрофильностью, легко присоединяются к олефинам. При действии ацетата ртути(П) в водной среде в присутствии солюбилизаторов сначала образуется карбениевый ион I (схема [Г.4.27]; см. также II на схеме [Г.4.7]), который в результате взаимодействия с водой дает продукт оксимеркурирования II (схема [Г.4.27]). Обычно его сразу восстанавливают до соответствующего спирта III. Метод представляет собой ценный вариант гидратации алкенов (в особенности малореакционноспособных). Как правило, спирты образуются в соответствии с правилом Марковникова:


©         .НдОАс

НдОАс           ©.-•• I

R-CH=CH2   -            R-CH- CH2


ьНгО


f= R-CH-CH2-HgOAc ОН


NaBH4, ОН0

            »-   R-CH-СНз ГГ4 971

-Нд,-HOAc     i           11.4.Z/J

ОН


(СП)    Общая методика получения спиртов окснмеркурнроваинем (табл. Г.4.28)

Я      Внимание*. Ацетат ртути ядовит! Образующуюся при реакции ртуть нельзя сли-Щ     вать в канализацию, ее необходимо собирать для последующей переработки!

Таблица Г.4.28. Получение спиртов оксимеркурированием алкенов

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., *С (ммрт. ст.)

"D

Выход, %

Октаиол-2 Дека иол-2

1-Феинлэтаиол

2-эк<Эо-Гидроксииор-бориаи

Октеи-1 Децеи-1

Стирол

Норборнеи

87 (20) 105—

106 (13) 94 (12); Т. пл. 20 °С Т. пл. 149—150 °С

1,4260 1,4306

1,5275

85 90

95

90

В колбе Эрленмейера на 250 мл с магнитной мешалкой готовят раствор 0,05 моль ацетата ртути(П) в 50 мл воды. К этому раствору прибавляют 50 мл тетрагидрофурана, свободного от пе-роксидов (см. часть Е), и затем 0,05 моль олефина. Температура реакционной смеси при этом не должна подниматься выше 30 °С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока в отобранных пробах при добавлении гидроксида натрия не перестанет выпадать оксид ртути. После этого к реакционной смеси добавляют 50 мл 3 н. NaOH, затем по каплям раствор 0,025 моль борогидри-да натрия в 50 мл 3 н. NaOH. По окончании добавления перемешивают еще 1 ч. Выделившуюся металлическую ртуть отделяют в делительной воронке, водный слой насыщают хлоридом натрия, дважды извлекают порциями по 50 мл эфира. Эфирный экстракт сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют, продукт реакции очищают перекристаллизацией или перегонкой в вакууме.

4.1.6. ЭПОКСИДИРОВАНИЕ И ДИГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ

Кислород присоединяется к олефинам, давая оксираны (эпоксиды). В качестве электрофильного агента может служить молекулярный или химически связанный кислород в пероксикислотах (например, в пероксибензойной, л<-хлор-пероксибензойной, монопероксифталевой, надмуравьиной, надуксусной, пероксовольфрамовой), гидропероксидах и в пероксиде водорода:


368      Г Препаративная часть


V

Н

и         +

О

/с\

\ О

               О                ^0,

R         \     °       R       \           °

Во многих случаях эпоксиды можно выделить, если работать в инертных растворителях, например с пероксибензойной кислотой в эфире или хлороформе (реакция Прилежаева). В иных случаях эпоксид в реакционном растворе подвергается гидролизу или сольволизу до соответствующих диолов-1,2 или их сложных эфиров.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы