Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

арматура в500с расценки умеренны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

н3с      н2сч

С=СН2 + С12                        С-СН2-С1 + HCI       [Г. 4.21]

н3с      н3с

металлилхлорид

При этом также вначале присоединяется катион хлора, но образовавшийся карбениевый ион отщепляет протон с образованием олефингалогенида.

При более высоких температурах (400—500 "С; «горячее» хлорирование) w-олефины также хлорируются с замещением по радикальному механизму в аллильное положение (см. также разд. Г, 1.4.1):

Н2С=СН-СН3 + С12               Н2С=СН-СН2С1 + HCI   [Г.4.22]

аллилхлорид

В реакциях с галогенами тройная связь менее реакционноспособна, чем двойная (см. разд. Г,4, введение). Это подтверждает, например, следующая реакция:

Н2С=СН-СН2-СЕЕСН   -^-  Н2С-СН-СН2-СЕСН           [Г.4.23]

Br Br

Если присоединение галогенов к олефинам проводят в водном растворе, то получают р-гидроксигалогениды (см. схему [Г.4.5в]). Чтобы поддерживать малую концентрацию хлорид-иона и тем самым подавлять побочную реакцию присоединения галогена, процесс останавливают, после того как взаимодействие пройдет лишь на несколько процентов. Поэтому более выгодно препаративное получение р-гидроксигалогенидов (галогенгидринов) прямым присоединением гипо-галогенной кислоты (например, из хлорамина Т, т/?ет-бутилгипохлорита).

Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют большое значение при синтезе ацетиленов и диенов (см. схему [Г.3.39]). Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых диброми-дов под действием цинковой пыли или иодида калия в ацетоне (см. схему [Г.3.28]).

(ГП)     Общая методика присоединения брома к олефннам н ацетиленам (табл. Г.4.24)

«

При работе с бромом необходимо соблюдать осторожность (часть Е)! Работать под тягой в резиновых перчатках!

В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, раствор непредельного соединения в двух- или трехкратном количестве тетрахлоруглерода или хлороформа охлаждают до 0 °С. При температуре 0-5 °С и хорошем перемешивании прибавляют по каплям раствор эквимолярного количества брома (примерно в двойном объеме того же растворителя). Температура должна поддерживаться в указанном диапазоне. Концентрация непрореагировавшего брома в реакционной смеси не должна быть высокой (контролируется по


Таблица Г.4.24. Присоединение брома к кратным СС-связям

 

Продукт

Исходное

Т. кип., "С

«в20

Выход, %

Примечания

присоединения

соединение

(мм рт. ст.)

 

 

 

1,2-Дибромгексан

Гексен-1

90 (18)

1,5010

90

 

1,2- Д ибром гептан

Гептен-1

103 (12)

1,5015

90

 

1,2-Дибромоктан

Октен-1

117 (14)

1,4956

90

 

1,2-Дибромдекан

Децен-1

160(18)

1,5010

90

 

1,2-ДибромДодекан

Додецен-1

174 (25)

 

90

 

транс- 1,2-Днбромцикло-

Циклогексен

96 (11)

1,5540

95

Для  работы   берут  бром  в  недоста-

гексан"

 

 

 

 

точном количестве   (на   ~Ю%), так как в противном случае заметно происходит     реакция    замещения,    что сильно понижает выход

1,2-Днбром-1 -феннлэтан

Стирол

133 (19); 74 (т. пл.)

 

95

Применять свежеперегнанный стирол. Продукт разъедает кожу  (резиновые перчатки!)

Мезодибромянтарная

Фумаровая

256 (т. пл.)

 

80

Готовят суспензию фумаровой кисло-

кислота

кислота

 

 

 

ты   в   двукратном   объеме   кипящей воды. Прн кипении смеси по каплям добавляют бром   (без растворителя). Продукт     присоединения     выпадает при охлаждении до —Ю°С  и отмывается от брома водой

1,2,3-Трибром пропан

Аллилбромнд

100(18)

1,5868

90

 

(£) -1,2-Дибромствль-

Дифеннлацетнлен

211 (т.пл.; этанол)

 

60

Реакцию проводят в эфире, который

бен

 

 

 

 

легко растворяет одновременно получающийся  (Z)-H30Mep (т. пл. 64°С)

1,2-Дибромстирол

Феннлацетилен

133(15); 74 (т.пл.; этанол)

 

78

 

DL-Дибромянтарная

Малеиновый

166—167   (т.   пл.;

 

80

Реакцию проводят при 50 °С. Выпав-

кислота

ангидрид

вода)

 

 

ший   после  охлаждения  продукт  отделяют н перекристаллизовывают из горячей воды

Для дополнительной очнсткн продукт реакции встряхивают 5 мни с 20%-ным спиртовым раствором гидрокснда калня (в количестве 1/3 объема очищаемого продукта), разбавляют равным объемом воды, отмывают от щелочи, сушат сульфатом натрия и перегоняют. Прн очистке теряется 10% продукта.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы