Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Приобрести юбки оптом из нашего ассортимента.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          363

нола, смешивают с раствором катализатора и нагревают 30 мин при 50—60 °С. За счет присоединения двух молей спирта получается ацеталь; при этом выпадает серый осадок. Добавлением 2—3 мл воды ацеталь омыляют до кетона; для связывания кислоты прибавляют 10% карбоната калия. Извлекают эфиром и дальнейшую обработку проводят по описанной выше методике.

Этот вариант пригоден для аналитической идентификации ацетиленов, тогда как образующиеся кетоны (сырой продукт) следует охарактеризовывать подходящими производными.

Примеры гидратации ацетиленовых производных: Купин Б. С, Петров А. А. ЖОХ, 1961,31,2963.

Гидратация 1,1-дизамещенных пропаргиловых спиртов при одновременной дегидратации третичных спиртов до аф-ненасыщенных кетонов в присутствии ионообменников: Newman M. S. J. Am. Chem. Soc, 1953, 75, 4740.

Присоединение неорганических кислот и воды колефинам не имеет препаративного значения. Обычно простые галогениды легко получить другим путем, например из спиртов, и часто, напротив, сами галогениды служат для получения олефинов.

В промышленности же присоединение хлороводорода, серной кислоты и воды к олефи-нам, а также присоединение воды, хлороводорода, синильной и уксусной кислот к ацетиленам1 нашло очень широкое применение. Важнейшие продукты перечислены в табл. Г.4.20.

Для присоединения воды к олефинам наряду с уже описанным прямым процессом с применением серной кислоты (схема [Г.4.15]) используют еще газофазный процесс, при котором олефин в смеси с водяным паром при повышенной температуре и давлении (примерно 300 °С и 7 МПа) пропускают над кислотными катализаторами (например, фосфорной кислотой на кизельгуре, W03/Fe203, Ti02/Fe203).

4.1.4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ И

ГИПОГАЛОГЕННЫХ КИСЛОТ К ОЛЕФИНАМ И АЦЕТИЛЕНАМ

Присоединение хлора и брома является характерной реакцией на двойные связи С=С; реакция протекает легко и во многих случаях количественно. Влияние реакционной способности (основности) олефинов на скорость присоединения брома видно из ряда [ГАЗ]. Отдельные олефины либо из-за малой плотности электронов у двойной углерод-углеродной связи, либо из-за пространственных затруднений совсем не присоединяют бром или присоединяют его с трудом (например, тетрацианэтилен, тетрафенилэтилен, а,р-ненасыщенные кислоты и кетоны).

Присоединение иода, как правило, не удается осуществить из-за пониженной активности этого галогена (см. разд. Г,4.1.1). Оно протекает удовлетвори-

1 Другие технически важные продукты винилирования указаны в разд. Г.4.2.2.


364      Г Препаративная часть

тельно только в случае очень реакционноспособных олефинов (например, стирола, аллилового спирта и др.)- Напротив, взаимодействие фтора с двойными углерод-углеродными связями происходит так энергично, что олефин распадается на осколки с меньшим числом углеродных атомов.

У олефинов, имеющих разветвление при двойной углерод-углеродной связи (изобутилен, триметилэтилен), при действии хлора происходит замещение актома водорода с сохранением двойной связи:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы