Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Обратите внимание: в москве магнитный замок недорого от Доктор Дорс

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Присоединение брома осуществляется через симметричный мостиковый карбениевый ион, поэтому на второй стадии бромид-ион может присоединяться только в анти-положение:


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          359

Br


JC=C'


Br-Br


■Br


Br.e


или


Br®


Br

Br


[Г.4.11]


Br

Малеиновая кислота присоединяет бром, образуя с 80%-ным выходом рацемическую ди-бромянтарную кислоту, а фумаровая в аналогичной реакции дает мезодибромянтарную кислоту:


соон

    D-дибром-

янтарная

.-дибром-янтарная кислота

н\г-СООН +В|-2      Brg..L-СООН

соон    н-^соон


н^,соон

Вг-

н-

-Вг СООН

Вг/Г 1/Вг

Вг

н     соон

СООН

Н-у^СООН Вг

Н7~"соон  -    н—\~Br   L"'

Вг-

-Н СООН


[Г.4.12а]


 


н    мезодибром-

янтарная       [Г.4.126]

+ Br2       Brs..J^cOOH          Br

Н    кислота СООН

ноос     н

Нхг-СООН

ноос-^н


н^ ^соон         соон

= Вг

~ Вг

ноос     н


У циклогексена из двух возможных транс-форм получают обычно только й/с-аксиальную (см. [Г.3.25]):

0

Вг

Вг Вг       Вг

Вг

Вг2

-Вг

[Г.4.13]

Вг

©

0

Вг

Вг2

-Вг

4.1.3. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПРОТОННЫХ КИСЛОТ И ВОДЫ К ОЛЕФИНАМ И АЦЕТИЛЕНАМ

Присоединение сильных кислот (галогеноводородных, серной и т. д.) к олефи-нам протекает в соответствии с механизмом, описанным в разд. Г,4.1.1 как двухстадийный процесс, на первой стадии которого присоединяется протон, в то время как анион реагирует лишь на второй стадии:


\     / с=с   + н-х

/    \


I   /

н-с-се

I    \


+  X


— н-с-с-х


[Г.4.14]


360


Г Препаративная часть


При присоединении галогеноводородных кислот по этому механизму получаются алкилгалогениды, а взаимодействие с серной кислотой приводит к моноал кил сульфатам.

Вода не может непосредственно присоединяться к олефинам, поскольку ее кислотные свойства очень слабо выражены (концентрация НзО+ очень мала). Но это присоединение легко идет в присутствии таких сильных кислот, как серная, азотная и др. Оно представляет собой прямой процесс и протекает без промежуточного образования сложного эфира:


н-с-с© + н2о

I   \

С=С     +   н3СГ

Аналогично с промежуточным карбениевым ионом могут реагировать и другие имеющиеся в реакционной смеси нуклеофильные реагенты, например анион кислоты, применяемой в качестве катализатора (см. схему [Г.4.14]), уже образовавшийся спирт и оставшийся олефин. Так, при взаимодействии олефи-на с водной H2SO4 протекают конкурирующие реакции [Г.4.16]:

H-C-C-OS02OH         [Г.4.1ба]

Н-С-С-ОН2

 

 

+ ho-so2-o

 

1   1           е + H-c-c-osO;>o

1   1

1  /

С    Г©

+ Н20

1   \

 

 

1 1

+Н-С-С-ОН

1 1

 

\    / + с=с

/    \


I I ©    II         m

н-с-с-онг —- н-с-с-он + н     [Г.4.15]

моноал килсульфат

[Г.4.166]

h-c-c-o-so2-o-c-c-h

I     I диалкилсульфат

[Г.4.1бв]

н-с-с-он

-Нс

I I

спирт

н-с-с-о-с-с-н

     Н-С-С-О-С-С-Н     [Г.4.16г]

I    Ц   I    I     

0     I I     I I

эфир

I     /

Н-С-С-С=С    и т. д.

[Г.4.16д]

ли -с©

I    I    I    \     -н®       |    I    I     \


димеры,полимеры

С безводными или очень концентрированными кислотами практически возможно только образование сложных эфиров и полимеризация, причем большие количества кислоты способствуют образованию сложного эфира, а высокая основность оле-фина — полимеризации. В присутствии разбавленных кислот большую роль играет прямая гидратация, при которой в качестве побочных продуктов всегда образуются простые эфиры.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы