Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Присоединение кислородсодержащих кислот галогенов в низших степенях окисления (типа хлорноватистой) с образованием галогеигидрииов

Оксимеркурирование

Восстановление продуктов меркуриро-вания да спиртов

Гидроборироваиие

борорга-

Окисление иических до спиртов

Эпоксидироваиие и гидроксилирование до эпоксидов    и    1,2-ди-гидроксисоедииеиий

Циклоприсоединение карбеиов  с образованием циклопропанов


 


+     О,


/"


'\

^со + осС,


Озонирование

Восстановление озо-нидов до альдегидов и кетоиов


354      Г Препаративная часть

Таблица Г.4.2. Продолжение


Схема реакции


Примечания


 


+     —C=N—О'

XX

Г\

о

Катали-    .,   1   i

 

 

 

 

 

 

 

 

+

п2

 

затор

Т      W      W       II

1   1

+

СО    +

н2

Катали-

            *•

затор

H-CH-C-Cf 1      1      ЧН

h-ch-c-chjOH 1     1

п   /С=С<^

 

 

Катализатор

Л     1\      1     1

tTrbrr

R            R

 

н-он

 

 

[^<1

—с=с—  +

 

 

 

 

 

—* -CHj-C^

+

H-OR

 

 

 

 

)с-н-сг

-R

 

н\-_-/

+

 

/с=с\

'         x0C0R

+

H-N7

 

 

н\     /

/с=с\ /

 

 

+

Hal-Hal

 

> 

.C=Cf

Hal

/     \


Циклоприсоединение 1,3-диполей с образованием пятичлеиных гете-роциклов (например, Д2-1,2-оксазолииов)

Циклоприсоедииеиие диеиов с образованием циклогексеиов (реакция Дильса — Аль-дер а)

Гидрирование

Реакция с СО/Н2 с образованием альдегидов (гидроформи-лирование) и далее спиртов

Олигомеризация, циклизация и полимеризация

Гидратация ацетиленов с образованием альдегидов    (кетоиов)

Присоединение спиртов к ацетиленам с образованием простых    эфиров   енолов

Присоединение кислот к ацетиленам с образованием сложных эфиров еиолов

Присоединение аминов к ацетиленам с образованием енами-нов

Присоединение галогенов к ацетиленам с бразованием ви-цинальных дигалоген-алкенов


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          355

4.1.   ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ОЛЕФИНАМ И АЦЕТИЛЕНАМ

4.1.1.  МЕХАНИЗМ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ

Электрофильное присоединение к олефинам можно рассматривать как кислотно-основное взаимодействие. Реакции этого типа протекают тем легче, чем более основен (точнее, более нуклеофилен) олефин и чем кислотнее (точнее, более электрофилен) реагент.

Упоминавшееся выше влияние +М- и +/- либо —М- и —/-заместителей отражает следующий экспериментально найденный ряд повышения основности олефинов:

CI-CH=CH2 = НООС-СН=СН2 < Н2С=СН2 < Alk-CH=CH2

[ГАЗ] < (Alk)2C=CH2 < Alk-CH=CH-Alk  < (Alk)2C=C(Alk)2

В качестве электрофильных агентов к олефинам присоединяются протонные кислоты и кислоты Льюиса, в том числе галогеноводородные кислоты, серная кислота, азотная кислота, НзО+, галогены, межгалогенные соединения (IC1, BrCl и т. д.), гипогалогенные кислоты и другие соединения.

Свободные галогены являются потенциальными кислотами Льюиса, поскольку они могут поляризоваться под влиянием электрофильного агента (растворителя или катализатора, например А1СЬ, ZnCl2, BF3 и т. д.). Реакционная способность присоединяющихся реагентов возрастает с повышением их кислотности (например, у галогеноводородных кислот в ряду HF « НСК НВг < HI, у галогенов в ряду Ь < Вг2 < СЬ) и в присутствии электрофильных катализаторов.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы