Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

адвокат по делам о мошенничестве от профессиональной компании в столице РФ

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

/        Y

С формальной точки зрения речь идет о реакциях, обратных рассмотренным в разд. Г,3 процессам элиминирования.

Важнейшие реакции присоединения суммированы в табл. Г.4.2. я-Связи алкенов легко поляризуются. Нуклеофильность алкенов отражена и в относительно высокой энергии их я-ВЗМО1 (см. разд. В,6). Поэтому несопряженные олефиновые двойные связи преимущественно подвергаются электрофильной атаке.

Энергия я-ВЗМО алкинов ниже, чем у олефинов2. По этой причине они реагируют преимущественно с нуклеофильными реагентами.

Кроме того, и двойные, и тройные связи способны вступать в реакции, протекающие по радикальному механизму.

В связи с этим различают следующие реакции присоединения:

а)         электрофильное присоединение (символ AcIe),

б)         нуклеофильное присоединение (символ AcIn),

в)         радикальное присоединение (символ AcIr).

Полярность кратных углерод-углеродных связей особенно повышают заместители, способные к сопряжению. +Л/-Заместители (NR2, OR, ОН) повышают электронную плотность соседней двойной связи1 и облегчают взаимодействие с электрофильными агентами (см. разд. Г,7.4.2). —Af-Заместители (карбонильная, нитрильная и нитрогруппы) понижают электронную плотность на соседних двойных связях1 и таким путем повышают их реакционноспособность по отношению к нуклеофильным реагентам (см. разд. Г,7.4.1).

У особенно «богатых электронами» олефинов (например, у N-алкилированных тетраами-ноэтенов) тенденция к отдаче электронов настолько велика, что они являются восстановителями, растворимыми в органических растворителях. Напротив, олефины с пониженной электронной плотностью, например, тетрацианэтилен, являются окислителями.

1          Энергия тс-ВЗМО неактивированного олефина равна ~ — 10,5эВ, а энергия НСМО равна~ —1,5 эВ. Для олефинов эти параметры составляют около —9,0 эВ и +3,0 эВ (в случаеэлектродонорных заместителей) и —10,9 эВ и 0 эВ (в случае электроноакцепторныхзаместителей) соответственно.

2          Энергии ВЗМО и НСМО алкинов изменяются в диапазонах от —10,9 до —11,4 эВ и от+ 1,1 до +0,6 эВ соответственно.


4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям          353

Таблица Г.4.2. Наиболее важные реакции присоединения к алкенам и алкинам


Схема реакции


Примечания


 


 


-»•    Н-С-С-На1

/С=С(^    +     H-Hal

I    I

+     H-0S03H             •>    H-C-C-OSO3H

и®       I     I

+     Н-ОН

-iU   н-с-с-он

н®       I    I

+     H-0R

-?-*■    H-C-C-0R

+     Hal-Hal

-*.    Hal-C-C-Hal

I    I

+     НО—CI

-*■   но-с-с-а

+    (HgOAc)ffl/OHe •>    AcOHg-C-C-OH

восст.  I     I    ► Н-С-С-ОН

I     I

+   )в-н

-*•   )в-с-с-н

^ но-с-с-н

.1  I

+     1/2 02

I   I -»•   -с-с-

Н20

V

но-с-с-он

)с=С<^    +    :CR2

R/SR


Присоединение НС1, НВг, HI с образованием     алкилгало-генидов

Присоединение H2S04   с  образованием гидросульфатов

Кислотная гидратация с образованием спиртов

Присоединение спиртов    с   образованием простых эфиров

Присоединение галогенов и межгалогенных соединений с образованием вицинальных ди-галогеналканов


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы