Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

стеклянные перегородки по минимальной стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

7°>     ~ACs       "7CV°       7CV°       -ДСо

Так, для пиролиза эфиров уксусной кислоты необходима температура 400—500 "С, тогда как ксантогенаты претерпевают пиролитический распад уже при нагревании до 120—200 °С, а аминоксиды — при нагревании до 80-160 "С. Напротив, селеноксид уже частично разлагается при его получении при комнатной температуре. (Напишите уравнения пиролиза каждого упомянутого здесь соединения.)

Направление отщепления при таком термическом элиминировании, как правило, трудно указать однозначно. В случае соединений с открытой цепью влияние пространственных (конформационных) и термодинамических факторов часто компенсируется, так что направление элиминирования определяется главным образом статистически (см. примечание в разд. Г.3.1.2). Например, при пиролизе 2-бутилацетата получают 51% бутена-1 и 49% бутена-2.

Для циклических соединений конформация может иметь решающее значение. Если из конформации возможно элиминирование в двух направлениях, то преимущественно образуется термодинамически более устойчивый продукт. Например, элиминирование 1-метилцик-логексилацетата приводит к получению 75% 1-метилциклогексена-1 и 25% метиленциклогек-сана.


3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей       347

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо проводить пиролиз в довольно жестких условиях, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных соединений из-за своей доступности. Кроме того, пиролиз ацетатов не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из н-алкилацетатов получают довольно чистые алкены-1. Даже ацетат 2,2-диметилпентанола-З дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (4,4-диметилпентена-2) всего ~7% изомерного олефина, тогда как при кислотной дегидратации происходит более глубокая изомеризация углеродного скелета (схема [Г.3.33]). Нитрильные группы, метокси- или нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитро-соединений и эфиров из а- или р-ацилоксисоединений. Гладко можно получить и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 °С практически полностью, тогда как ацетаты первичных спиртов при таком температурном режиме часто не вступают в реакцию.

Получение ненасыщенных соединений при пиролизе ацетатов: Organikum, 20. Aufl., Wiley-VCH, Weinheim, 1999, S. 274.

Акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты: Burns Н, Jones D. Т., Rorchie P. D. J. Chem. Soc. (London), 1935, 400.

Бута-1,3-диен-1-карбонитрил: Gudgeon Н, Hill R, Isaacs E. J. Chem. Soc. (London), 1951, 1926.

a,$-Ненасыщенные кетоны из а-ацетоксикетонов: ColongeJ., DubinJ.-C. Bull. Soc. Chim. France, I960, 1180.

Примеры элиминирования по Чугаеву эфиров ксантогеновой кислоты в случае сильноразветвленных вторичных спиртов типа 3,3-диметилбутанола-2: Нэс Г. Р. В сб.: Органические реакции. Сб. 12. — М.: Мир, 1965.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы