Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

подшипники в Москве подшипники

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


 

 

н н

 

 

с-с—

 

 

X   X

 

+ 2ВЭ

Н   X

1     1

с-с—

1     1 Н   X

-2НВ,-2Х®

 

 


—с=с-


[Г.3.39]


Отщепление двух молекул галогеноводородов требует в общем жестких условий проведения реакций; в большинстве случаев применяют суспензии амидов щелочных металлов в неполярных растворителях или их растворы в жидком аммиаке, а также спиртовой раствор едкого кали или алкоголятов щелочных металлов.

Под действием сильных щелочей и при повышенных температурах тройная углерод-углеродная связь обычно перемещается в середину молекулы или происходит изомеризация в алленовую группировку С=С=С— . Поэтому для полу-

Таблица Г.3.40. Дегидрогалогенирование алкилбромидов этилдициклогексил-амином

 

Олефин

Алкилбромид (т. кип., "С)

Методика

Т. кип.

V

 

 

 

 

олефина, 'С (мм рт. ст.)

 

%

Гексен-1

1-Бромгексан (156)

А

63

1,3877

80

Гептен-1

1-Бромгептан (178)

А

93

1,3998

90

Октен-1

1-Бромоктан (200)

А

122

1,4091

95

Децен-1

1-Бромдекан

Б

52 (И)

1,4215

80

Додецен-1

1-Бромдодекан

Б

96 (15)

1,4308

90


3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей       341

чения алкинов с концевой тройной связью рекомендуется применять амид натрия в жидком аммиаке (температура таких реакций, как правило, ниже —30 °С) или неполярные растворители, как, например, лигроин. В этой среде натриевые соли алкинов-1 нерастворимы, и таким образом удается избежать дальнейших побочных реакций1. Более простым препаративным методом является дегидро-галогенирование с едким кали в триэтиленгликоле (тригликоле)2, которое, правда, не может быть применено для соединений, содержащих чувствительные к щелочам группы. В этом случае опасность изомеризации связи —С=С— сведена к минимуму, так как образующийся алкин тотчас же отгоняют из реакционной среды.

Ф

 Общая методика дегидрогалогеиироваиия алкилгалогеиидов с этилдициклогексилами-иом3 (табл. Г.3.40). В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной либо насадкой для перегонки и нисходящим холодильником (методика А), либо термометром, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой (методика Б), нагревают 0,1 моль алкилгалогенида и 0,15 моль этилдициклогексиламина до температуры 180 °С при сильном перемешивании. В случае низкокипящих алкилгалогеиидов температуру поддерживают на 20 °С выше температуры кипения алкилгалогенида. Поскольку алкилбромиды имеют более высокую температуру кипения, они удобнее, чем соответствующие алкилхлориды. (Какие преимущества дает более высокая температура кипения?)

Олефины, кипящие при температуры ниже 130 "С, отгоняются непосредственно из реакционной смеси (методика А). К концу реакции, когда в перегонной колбе остается уже небольшое количество олефина, температуру повышают до 230 °С. По окончании реакции, которая продолжается около 15—20 ч, отогнанный олефин сушат хлоридом кальция и ректифицируют.

В случае олефинов, кипящих при температуре выше 130 °С (методика Б), реакционную смесь нагревают (с обратным холодильником) при перемешивании 20 ч, дают охладиться и отсасывают выпавшую этилдициклогексиламмониевую соль. Осадок на фильтре промывают петролейным эфиром. Из объединенных фильтратов отгоняют петролейный эфир и остаток фракционируют на 20-сантиметровой колонке Вигре в вакууме.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы