Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Природа основания и растворителя, а также температура реакции должны быть подобраны соответственно субстрату и строению получаемого олефина. Так, первичные алкилгалогениды склонны к реакциям замещения и при действии гид-роксидов щелочных металлов или алкоголятов образуют главным образом соответствующие простые эфиры (разд. Г,2.6.2). Поэтому для получения олефинов применяют «пространственно-затрудненные» основания, например этиддициклогексиламин, или основания, обладающие высоким значением рКв, например трет-бутилат калия (отщепление проводят при высокой температуре и в присутствии подходящих растворителей). Дегидрогалогенирование вторичных и третичных алкилгалогенидов протекает в более мягких условиях.

Дегидрогалогенирование удается также проводить действием едкого натра в двухфазных системах с использованием межфазных катализаторов (разд. Г,2.4.2 и препараты из разд. Г, 3.1.6).

Электроноакцепторные группы, находящиеся рядом с отщепляемым атомом водорода, ускоряют элиминирование, так как они повышают кислотность связи С—Н и тем самым облегчают отщепление протона. Конкурирующая реакция нуклеофильного замещения при этом подавляется. Р-Хлорпропионовая кислота реагирует уже с разбавленной щелочью, давая акриловую кислоту, а из р-хлор-этилметилкетона и диэтиланилина образуется винилметилкетон (разд. Г,3.1.6). (Напишите уравнения этих реакций!)

Подвергаются элиминированию заместители, в общем не являющиеся типичными уходящими группами, если они находятся в р-положении к электро-ноакцепторным группам. (В качестве примера напишите уравнение реакции расщепления р-пиперидинпропиофенона, катализируемой основаниями и приводящей к винилфенилкетону и пиперидину.) Ацилгалогениды, имеющие соседнюю связь С—Н, уже при температуре ниже О °С реагируют с триэтилами-ном с образованием кетенов:

R         О     a м      R

Ън-с*    ^~    с=с=о    [г.з.38]

н       Ъ   -НС1     н


340


Г Препаративная часть


Большинство образующихся кетенов неустойчиво в условиях проведения реакции, так как амин катализирует их димеризацию. Однако образование кетенов подтверждается вторичными реакциями (см. уравнение [Г.7.314]). Из хло-рангидрида дифенилуксусной кислоты и триэтиламина получают устойчивый дифенилкетен. (Напишите уравнение реакции!)

Аналогично из хлорангидридов алифатических сульфоновых кислот образуются сульфены (R2C=S02), которые нельзя выделить в свободном виде.

Дегидрогалогенирование находит применение в промышленности прежде всего для получения галогенированных олефинов:

1,2-Дихлорэтан —> винилхлорид (-> поливинилхлорид)

1,1,2,2-Тетрахлорэтан -> трихлорэтилен (растворитель) -> хлоруксусная кислота

2,4-Дихлор-2-метилбутан -» изопрен (-> полимеры)

Хлорированные циклопентаны -> гексахлорциклопентадиен (-> инсектициды)

Гексахлорциклогексан -> 1,2,4-трихлорбензол (-> 2,4-дихлорфенол -> 2,4-дихлорфенок-сиуксусная кислота; см. разд. Г,2.6.2).

Аналогично олефинам дегидрогалогенированием 1,1-или 1,2-дигалогенидов могут быть получены ацетилены (алкины):


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы