Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

д Перегонять в вакууме, используя в качестве стабилизатора 0,5% СН3СООН (ледян.) и гидрохинона. с При повторной перегонке стабилизировать 0,5% СНзСООН и 0,5% гидрохинона.


3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей       337

Ф

 Общая методика дегидратации вторичных и третичных спиртов и продуктов альдольной конденсации в присутствии кислот (табл. Г.3.34). Вторичные спирты смешивают с 85%-ной фосфорной кислотой, взятой в количестве 50% от массы спирта, третичные спирты — с безводной щавелевой кислотой, взятой в количестве 20% от массы спирта, или с 85%-ной фосфорной кислотой, взятой в количестве 5% от массы спирта; к Р-гидрокси-кетонам или Р-гидроксиальдегидам прибавляют 1% иода.

Эту смесь нагревают в приборе для перегонки на масляной или металлической бане до температуры 120—160 °С, чтобы образующийся олефин постоянно отгонялся. Необходимо следить за тем, чтобы перегонялся только олефин. В случае низкокипящих олефинов надо применять 20-сантиметровую колонку Вигре, а приемник дополнительно охлаждать ледяной водой.

Дистиллят отделяют от водной фазы в делительной воронке, сушат сульфатом натрия и перегоняют; к малоустойчивым соединениям (диены, сх,р-ненасыщенные карбонильные соединения) бывает полезно добавить ингибитор полимеризации (например, гидрохинон) и, кроме того, перегонять при возможно более низкой температуре.

Методику можно использовать для работы с полумикроколичествами.

Получение некоторых стиролов дегидратацией ос-гидроксиэтилбензолов: Overberger С. С, Saunders J. H. Org. Synth., Coll. Voll. Ill, 1955, 204; имеется перевод 1-го издания: Овербергер К., Саундерс Дж. В сб.: Синтезы органических препаратов, Сб. 4. — М: ИЛ, 1953, с. 540.

Получение амида метакриловой кислоты из ацетонциангидрина: Wiley R. Н., Waddey W. E., Org. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, 560.

Принцип элиминирования спиртов из простых эфиров аналогичен принципу отщепления воды из спиртов. Как правило, этот метод не обладает по сравнению с дегидратацией никакими преимуществами. Однако из ацеталей можно получить таким образом простые эфиры енолов:

н®R-CH2-CH(OR')2        ..          R-CH = CH-OR'           [Г.3.35]

— R ОН

Эта реакция катализируется уже -0,5%-ными добавками фосфорной кислоты, поскольку в качестве промежуточного продукта образуется относительно бедный энергией ион карбения (почему?). Отщепившийся спирт отгоняют из реакционной смеси. Это связано с трудностями, когда отщепляемый спирт и образующийся простой эфир енола обладают близкими температурами кипения (низшие члены гомологических рядов). В таких случаях приходится работать с эффективной ректификационной колонкой.

Надо отметить, что ацетали также можно расщеплять на спирты и простые эфиры енолов в газовой фазе на оксиде алюминия.

Ф

   Общая методика получения простых эфиров енолов из ацеталей элиминированием спиртов (табл. Г.3.36). Соответствующий ацеталь смешивают с 85%-ной фосфорной кислотой (0,5%) и пиридином (1,2%), после чего смесь нагревают до кипения в кругло-донной колбе с насадкой Хана (рис. А.77) и нисходящим холодильником. В качестве охлаждающей жидкости для насадки Хана используется тот же спирт, который отщепляется от ацеталя. Медленно образующийся во время реакции спирт отгоняется и собирается в мерный цилиндр, поэтому легко можно следить за ходом реакции. По окончании отщепления спирта содержимое колбы перегоняют.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы