Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши друзья: индивидуальные тепловые пункты их назначение и устройство, большой выбор.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

+ н®_  ©

НзС~СН2   CH2   CH2   ОН            *   НзС~~СН2   СН2   CH2  рг* НзС~СН2   СН—СН2


НзС~ СН2~ СН~СНз

Образование низкознергетического иона

0

г*   НзС~СН—СН   СНз


[Г.3.31]


 


но:

+ н

Н3С-СНг-СН—СН3

I           -Нги

он


0

НзС-СН2" СН—СНз


0

Н3С    Сп2     СН2     CH2 (высокоэнергетический)     [Г.3.321

НзС—СН —СН—СНз


Иногда (см. разд. Г.9.1.1.2, перегруппировка Вагнера — Меервейна) при дегидратации образуются преимущественно продукты перегруппировки углеродного скелета. Так, при дегидратации 3,3-диметилбутанола-2 образуется 2,3-диметилбутен-2 (а не 3,3-диметилбутен-2, как это можно было ожидать):


н3С HqC   С   СН^СНо Н3С   ОН


-н2о


н,с

Н,С


с=с


СНз

СНз


[Г.3.33]


При дегидратации спиртов в присутствии кислот в качестве дальнейшей побочной реакции может легко протекать полимеризация олефина (разд. Г,4.1.9).

Чтобы сместить равновесие дегидратации в желательном направлении, если возможно, сразу отгоняют образовавшийся олефин (и таким образом одновременно предотвращают его дальнейшие превращения — изомеризацию, полимеризацию) или в случае высококипящих олефинов удаляют из реакционной смеси воду путем азеотропной отгонки с толуолом.

Дегидратацию спиртов удается также гладко осуществить в газовой фазе при температурах 300—400 "С на оксиде алюминия, фосфате алюминия, оксиде тория, диоксиде титана и т. д. При этом (как и в случае первичных спиртов) образуется меньше побочных продуктов. При дегидратации на оксиде алюминия можно почти совершенно подавить перегруппировки, если частично отравить кислотные центры катализатора пиперидином или другими основаниями.

1 Известно, что кислоты могут вызывать изомеризацию олефинов. Поэтому можно предположить, что далее происходит изомеризация образовавшегося олефина в соответствии со схемой [Г.4.17].


Таблица Г.3.34. Кислотная дегидратация спиртов

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип.*, "С

"d

Выход, %

Примечания

Пентен-2

Пентанол-2

37

1,3830

70

б

2-Метилбутен-2

2-Метилбутанол-2

38

1,3859

80

в

1,1 -Дифенилэтилеи

1,1 -Д ифеиилэтанол

134 (10)

1,6085

70

 

2,3-Диметилбутен-2

2,3-Диметилбутанол-2

73г

1,4115

80

 

Циклогексен

Циклогексаиол

83

1,4464

80

 

Циклопентен

Циклопеитаиол

45

1,4223

80

 

З-Метилбутен-З-ои-2

4-Гидрокси-З-метилбута-нон-2

36 (100)

1,4432

85

 

4-Метилпеитен-3-он-2 (мези-тилоксид)

4- Гидроксн-4-метилпента-нои-2 (диацетоновый спирт)

131

1,4425

90

Содержит   ~10%   соответствующего  производного бу-теиа-1

З-Метилпентеи-З-он-2 д

4-Гидрокси-З-метилпеита-нон-2

63 (50)

1,4489

80

 

Бутеи-2-алье (кротоиовый альдегид)

3-Гидроксибутаналь(ацет-альдоль)

102

1,4366

80

То же

а  Цифры в скобках указывают давление (мм рт. ст.), которому соответствует данная температура кипения.

6 Изучите ИК-спектр олефина и после отнесения полос установите, образуется ли наряду с пентеном-2 также пентен-1 и находится пентен-2 в (2)-или (£)-форме. (Пентен-1: 912, 994, 1642, 3083 см-1; (£)-пентен-2: 964, 1670, 3027 см-1; (2)-пентен-2: 933, 964, 1406, 1658, 3018 см-1.) в Исследуйте смесь изомеров (2-метилбутен-1,2-метилбутен-2 и 3-метилбутен-1) с помощью ГЖХ и оцените их количественное соотношение. Для разделения изомеров необходимы следующие условия: длина колонки 1 м, носитель—кизельгур, фаза — парафиновое масло, температура 20 °С, газ-носитель — водород (5 л/ч). Относительные времена удерживания (по эфиру): 2-метилбутена-1  1,0; 2-метилбутена-2 1,45; 3-метилбутена-1 0,55. г В качестве предгона получают немного 2,3-диметилбутена-1. Т. кип. 55 °С.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы