Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

сублимационные чернила расценки скромны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

3.1.   РЕАКЦИИ ИОННОГО а,р-ЭЛИМИНИРОВАНИЯ

Наиболее важные реакции ионного а,р-элиминирования приведены в табл. Г.3.3. С помощью а,р-элиминирования наряду с олефинами и ацетиленами

Таблица Г.3.3. Важнейшие реакции ионного элиминирования

 

 

 

 

 

 

 

Схема связи

Название процесса3

I  I —с с

 

/С=с(^ + н-он

Дегидратация

(а,Р-гидрогидроксиэлимини-

роваиие)

I  I н он

 

-с с

 

/С=С^   +  H-OR

а,[$-Гидроалкоксиэлимиииро-вание

I  I

Н   OR

 

I     I

-с-с-    

—*■

/С=С^  +  H-Hal

а,[$-Дегидрогалогенироваиие

Н  Hal

 

 

 

К          NHal

—^.

-С=С-   + H-Hal

Синтез алкнна

1      /,° С   CV

 

^с=с=о  + H-ci

 

V    \ н     С1

 

Синтез кетеиов

V 1

-с-с-    

—*■

/С=С^      +   H-NR3     ОН9

Расщепление по Гофману четвертичных аммониевых

eNR3 ОН9

 

 

солеи

 

 

* Н20  + NR3

(а.рЧГидротриалкиламиио- элиминирование)

В скобках по номенклатуре ИЮПАК.


324      Г Препаративная часть


препаративно доступными становятся и гетероаналоги непредельных соединений (например, )C=N—, —C=N).

3.1.1. ЗАМЕЩЕНИЕ И ЭЛИМИНИРОВАНИЕ КАК КОНКУРИРУЮЩИЕ РЕАКЦИИ. МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ ИОННОГО ЭЛИМИНИРОВАНИЯ

Нуклеофильное замещение (разд. Г.2) и ионное элиминирование являются процессами, которые протекают по приведенным механизмам. В обоих случаях речь идет о реакции одного основания Льюиса В] с субстратом RX, причем из RX вытесняется нуклеофуг X. При нуклеофильном замещении основание В| реагирует как нуклеофил и образует с R связь R—В [Г.2.5]; в случае элиминирования В уже как основание отщепляет протон от р-углеродного атома остатка R с образованием олефина:

^=^   НВ  +    С=С     + XIе   [Г.3.4]

/      \

И нуклеофильный агент, и уходящая группа могут быть также незаряженными основаниями Льюиса.

Кроме протона от подходящего субстрата можно отщеплять также другие положительно заряженные молекулярные фрагменты, например:

е   I   I    I        \     /       \_®_

НоО-С-С-С-ОН             Н20 +      С=С     +     С-ОН

III        /   \    /


н®


-н®


[Г.3.5]


III        \

но-с-с-с-он     с=о

III        /

Реакции такого типа называют реакциями фрагментации [Grob С. A., Schiess P. W. Angew. Chem., 1967,79, 1; Grob С. A. Angew. Chem., 1969,81, 543]. Формально элиминирование можно рассматривать как особый случай этого типа реакций.

При ионном а,р-элиминировании в зависимости от соотношения скоростей расщепления С-Х-связи и расщепления С—Н-связи можно различить несколько крайних случаев.

Мономолекулярное элиминирование Е1. Расщепление С—Х-связи предшествует расщеплению связи С—Н. Подобно SnI-реакциям, прежде всего образуется карбениевый ион, из которого во второй стадии отщепляется протон и образуется олефин:

II         I     /

н-с-с-х   —-  н-с-с©

II         I   \

[Г.3.6]

0        I   /         \    /

В1и    +    Н-С-С©         НВ +     С=С

I   \       /   \


3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей       325

Скорость реакции определяет первая стадия; в уравнение скорости Е1-реакции входит только концентрация субстрата RX, а концентрация основания В на скорость реакции не влияет.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы