Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 100 мл абсолютного эфира, 0,2 моль исходного соединения и 0,2 моль гриэтиламина (в случае гидроксильных производных — 0,2 моль пиридина). При реакциях с амидами в качестве растворителя используют 100 мл толуола. Добавляют в течение 20—30 мин раствор 0,2 моль свежеперегнанного триметилхлорси-лана в 50 мл применяемого растворителя. При реакциях с аминосоединениями реакционную смесь нагревают 2 ч на водяной бане.

Затем реакционную смесь тщательно закрывают и оставляют на 12 ч, после этого отсасывают, осадок промывают 30 мл растворителя, который затем отгоняют в вакууме, продукт реакции перегоняют.

Таблица Г.2.115. Триметилсилилирование амино- и гидроксильных соединений

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип.а, 'С

"d

Выход,

%

N-Триметилсилилднэтиламин

Диэтиламин6

126; 40 (20)

1,4112

75

N-Триметилсилилпиперндин

Пиперидин

161;  66 (25)

1,4423

60

Ы-Триметилсилилацетамид"

Ацетамид

84 (13); 78 (8)

1,4179

65

N-Метил-М-триметилсилил-

N-Метилформамид

64(12)

1,4408

70

формамид

 

 

 

 

Бутокситриметилсилан

Бутанол

123Н-124

1,3930

50

Циклогексилокситрнмстил-

Циклогексаиол

169-Ы70;

1,4315

65

силан

 

53 (10)

 

 

п-Бромфенокситриметилсн-

п-Бромфенол

113 (14)

1,5145

55

лан

 

 

 

 

В скобках указаны  цифры,  относящиеся  к давлению  (мм рт.  ст.), для  которого приведена температура кипения.

Для реакции взять 0,4 моль; добавлять триэтиламнн не нужно.в           Т.   пл.   29-i-33°C.   Если   происходит   кристаллизация   в   холодильнике,   перекрывают

подачу воды и даюг холодильнику немного прогреться.


320


Г Препаративная часть


Триметилхлорсилан — важное вспомогательное вещество в органическом синтезе. Триметилсилильный остаток используется как защитная группа для карбоксильной группы, легко отщепляемая гидролизом, например при синтезе пептидов (см., например, [Г.7.54]). Силильные эфиры енолов — важные промежуточные продукты при замещении карбонильных соединений в р-положении (разд. Г.7.4.2). Триметилсилильный остаток можно направленно заместить электрофилами, например в реакции с алкилгалогенидами. В аналитических целях смеси термически неустойчивых амино- и гидроксилсодержащих соединений превращают в триметилсилильные производные и затем разделяют методом газо-жидкостной хроматографии. Триметилхлорсилан служит также для маскирования известных нуклеофильных агентов:

Me3Si-CN    -^-   Me3Si-CI      N„fi,-    Me3Si-N=N=NI     [Г.2.116]

- Kv^i  — Nad

Триметилсилилцианид для некоторых реакций предпочтительнее свободной синильной кислоты (уравнение [Г.7.117]). Триметилсилилазид использовать удобнее, чем взрывчатую азотоводородную кислоту.

Триметилсилилазид: Birkhofer L., Wegener P. Org. Syntheses. 1970, 50, 107.

Триметилсилилхлорид в промышленности получают из метилхлорида и кремния (синтез Мюллера — Рохова). Он легко гидролизуется до триметилсиланола, который далее быстро межмолекулярно конденсируется с образованием гексаметилдисилоксана. Эту особенность хлорсиланов используют в технике при синтезе силиконов. При этом диалкил- или диарил-дихлорсиланы гидролизуют до дизамещенных силандиолов, которые далее вступают в реакцию поликонденсации.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы