Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Сульфат применяют из-за его более высокой температуры кипения. В этих условиях в реакцию вступают обе алкильные группы. Продукт

реакции не следует промывать раствором поваренной соли.


318


Г Препаративная часть


При полумикроколичествах можно работать без перемешивания и внутреннего термометра, температуру контролируют температурой нагревательного прибора.

Алифатические нитрилы можно получать с прекрасными выходами при использовании в качестве растворителя диметилсульфоксида: Smiley R. A., Arnold С. J. Org. Chem., I960, 25, 257; Friedman L., Shechter H. J. Org. Chem., I960, 25, 877 (цитируемые работы содержат многочисленные примеры).

В препаративном отношении нитрилы являются очень важными соединениями, так как они легко доступны и обладают способностью вступать в разнообразные реакции. Так, при гидролизе они превращаются в амиды и далее в карбоно-вые кислоты (разд. Г,7.1.5), а при восстановлении в алкиламины (разд. Г,7.1.7 и Г.7.3.1.1):

О         О

О         + Н?0  //

R-C=N + Н20    R-C              ^-NH3+R-C4  [Г.2.108]

VlH2   ОН

R-C=N + 2H2    R-CH2-NH2            [Г.2.109]

Реакции цианидов щелочных металлов с галогенсодержащими соединениями нашли применение также в промышленности, например:

Сложные эфиры:

□h-гн -гппн    i           - пахучие вещества,

Ph   CH2   COOH    (-^фармацевтические/   Фенилуксусная       препараты)

Ph-CH2-CI                 -  Ph-CH2-CN '           кислота           mum

бензилцианид        \   [Г.2.110]         LI -^-llOJ

Ph-CH2-CH2-NH2 /3-фенилэтиламин

CI—CH2-COOH       NC-CH2-COOH       НООС-СН2-СООН    (—►фармацевтические

циануксусная            малоновая      препараты)     [Г.2.111]

кислота           кислота

,,Bl^^_CH2-C1 _   ;-Bu-^-CH2-CN    NaH'CH3'.

(4-изобутилфенил)ацетонитрил      [Г.2.112]

/-Bu—<f    \-CH-CN     i-Bu—<f     V—СН-СООН

СНз     СНз

ибупрофен

(противовоспалительное,

противоревматическое

средство)

2.7.   НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

В КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Определенные кремнийорганические соединения способны реагировать так же, как их углеродные аналоги. Так, силаны с соответствующей уходящей группой у атома кремния можно подвергнуть нуклеофильному замещению. Триметилси-лилхлорид реагирует с аминами, амидами, спиртами и другими нуклеофилами,


2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода            319

образуя триметилсилиламины, триметилсилиламиды, алкокситриметилсиланы и другие соединения с триметилсилильной группой, например:

НзС     Н3С    @

H3C-Si-CI   +2HNR2                H3C-Si—NR2    + R2NH2CI        [Г.2.113]

H3C    НзС'

Реакция идет по механизму Sn2. В особых случаях в качестве промежуточных продуктов обсуждалась возможность образования соединений пятикоордина-ционного кремния с участием ^-электронов.

Многие триметилсилильные соединения получают не прямым действием триметилсилилхлорида; целесообразнее осуществить реакцию обмена с предварительно синтезированным сшшлированным амином или амидом, например:


Me3Si—NEt2   +   H2N-R


- HNEt2


Me3Si—NH-R


[Г.2.П4]


Реакция катализируется кислотами, а иногда также сульфатом аммония. Jj)   Общая методика триметилсилилирования амино- и гидроксильных соединений (табл. Г.2.115) Внимание! Все используемые приборы должны быть сухими, а реагенты безводными!


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы