Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

2.6.9.  ПОЛУЧЕНИЕ АЛКИЛЦИАНИДОВ (СИНТЕЗ НИТРИЛОВ ПО КОЛЬБЕ)

При взаимодействии алкилгалогенидов с цианидами металлов, также, как и при реакции с нитритами, имеются две возможности для атаки амбифункциональ-ного цианид-иона и обычно образуется смесь нитрилов и изонитрилов:

.R-CSN + Х0


0   _   /      нитрил R-X + ICSN   '

\      ©  Q R-N=CI+ X

изонитрил


е


[Г.2.106]


Соотношение нитрилов и изонитрилов зависит от типа и условий реакции. О реакциях амбидентных нуклеофилов см. разд. В,6 и Г,2.3.

В случае алифатических первичных алкилгалогенидов и бензилгалогенидов реакция с алкилцианидами даже в протонных растворителях (спиртах, водно-спиртовых смесях) протекает главным образом с образованием нитрилов и нежелательное образование изонитрилов, которые могут быть легко обнаружены по чрезвычайно неприятному запаху, протекает лишь в очень небольшой степени.

1 SteinkopfW., KirchhoffG. Ber., 1909, 42, 3438.


2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода            315

В случае замещенных бензилгалогенидов (например, при наличии +1- и +М-заместителей типа алкил- и алкоксигрупп; см. разд. Г,2.2.1) лучше работать в апро-тонном растворителе. Таким образом затрудняется также возможный для этих реакционноспособных галогенидов сольволиз до бензиловых спиртоб и простых бензиловых эфиров.

Вторичные бромиды или хлориды могут вступать в реакцию, но выходы очень низкие, тогда как третичные галогениды совсем не реагируют в желательном направлении.

Галогенопроизводные спиртов, простых эфиров и карбоновых кислот (после нейтрализации карбоксильной группы) реагируют гладко. Вместо алкилгало-генидов можно часто использовать соответствующие сульфаты или сульфонаты.

Взаимодействие с цианидом серебра приводит, как и следует ожидать, в основном к изонитрилам.

(ГП)    Общая методика получения нитрилов (табл. Г.2.107)

(

Внимание*. Цианиды щелочных металлов — сильные яды! Особенно опасна образующаяся при подкислении синильная кислота. Необходимо работать в вытяжном шкафу с мощной вентиляцией! При уничтожении остатков надо соблюдать максимальную осторожность. Галогенметилсодержащие ароматические соединения сильно раздражают кожу и слизистую оболочку. Работать в защитных перчатках! См. также часть Е.

Способ А (для реакционноспособных алкилгалогенидов). В двугорлой колбе на 2 л, снабженной обратным холодильником, кипятят 20 ч без доступа влаги 1 моль соответствующего гало-генида с 1,5 моль растертого в тонкий порошок и высушенного при 105 °С цианида натрия, 0,05 моль иодида натрия и 500 мл сухого ацетона. Затем реакционную смесь охлаждают, соль отделяют фильтрованием и промывают 200 мл ацетона. Отфильтрованный осадок уничтожают с соблюдением всех мер предосторожности (в нем содержится цианид натрия). Из объединенных фильтратов отгоняют ацетон и остаток фракционируют в вакууме.

При работе с полумикроколичествами реакцию проводят в круглодонной колбочке без перемешивания.

Способ Б (для инертных галогенидов).

Вариант Б1. При получении цианидов вместо ацетона используют 90%-ный этанол. При отгонке растворителя часто выпадает немного соли, которую отфильтровывают перед перегонкой продукта.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы