Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

В промышленности фторхлоралканы получают из полихлоралканов и безводной плавиковой кислоты в присугсвтии кислот Льюиса, чаще всего SbCl5. Катализатор изменяет механизм реакции на Sn 1:


R-


 

SbCI

RS +

R-F+ Н


[Г.2.104]


Хлордифторметан является промышленно важным продуктом, пиролизом которого при 700 °С получают тетрафторэтилен — исходное соединение для получения химически инертного политетрафторэтилена (тефлон).

1 Ср. Pattison F. L. M., Norman J. J. S.Am Chem. Soc. 79 (1959), 2311.


312


Г Препаративная часть


Применявшиеся ранее в качестве хладагентов и газоносителей фреоны CF2C12, CFCI3, CF2C1—CFCb способствуют сокращению стратосферного озонового слоя, поэтому с 1995 г. применение этих продуктов в Германии запрещено.

2.6.8.  ПОЛУЧЕНИЕ НИТРОАЛКАНОВ^

Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты (так называемые изонитроалканы). О реакциях амбифункциональных нуклеофильных анионных реагентов см. разд. В,6, Г,2.3 и уравнение [Г.2.31].

Из первичных галогенидов образуются преимущественно нитроалканы. В этом случае даже при применении нитрита серебра не образуется больших количеств алкилнитрита, если работают в неполярных растворителях (эфир).

В реакциях же с участием вторичных иодидов и бромидов с нитритом серебра в эфире нитросоединения образуются с выходом около 15%. Из третичных галогенидов практически образуются не нитроалканы, а эфиры азотистой кислоты и главным образом олефины путем элиминирования.

При взаимодействии вторичных галогенидов с нитритом натрия, например в диметилформамиде, образуются преимущественно нитроалканы. Реакции с третичными галогенидами и в этих условиях дают главным образом олефины.

Нитрит серебра (благодаря своей высокой реакционной способности и образованию нерастворимого галогенида серебра) дает довольно хорошие выходы первичных нитроалканов. Нитрит натрия, однако, гораздо дешевле, так что приходится мириться с несколько заниженными выходами.

Для реакций с участием вторичных алкилгалогенидов следует предпочесть нитрит натрия в диметилформамиде. Последний очень удобен благодаря довольно хорошей способности растворять оба реакционых компонента и незначительной способности сольватировать анионы.

Ф

 Общая методика получения нитроалканов (табл. Г.2.105). К смеси 0,5 моль нитрита натрия и 0,5 моль мочевины (мочевина добавляется для повышения растворимости нитрита в диметилформамиде) в 600 мл сухого диметилформамида (см. часть Е) быстро добавляют 0,3 моль соответствующего алкилгалогенида и перемешивают 1—6 ч (время перемешивания зависит от реакционной способности галогенида) при комнатной температуре. Затем выливают в 1,5 л смеси воды со льдом, несколько раз извлекают эфиром, сушат хлоридом кальция и перегоняют на 30-сантиметровой колонке Вигре. Из первых фракций можно выделить кипящий при более низкой температуре эфир азотистой кислоты, который образуется как побочный продукт.

Получение первичных нитроалканов при взаимодействии алкилбромидов или алкилиодидов с нитритом серебра в эфире: Kornblum N., Taub В., Ungnade H. Е. J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 3209; Корнблюм Н., УнгнадеХ. В сб.: Синтезы органических препаратов, Сб. 10. — М.: ИЛ, 1960, с. 58.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы