Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

бумажные пакеты с логотипом цена

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R-X + Vе           R-Y + Xе     [Г.2.102]

Реакцию чаще всего используют для синтеза алкилфторидов и первичных алкилиодидов, поскольку последние часто не удается получить из соответствующего спирта и иодоводородной кислоты.

Первичные алкилиодиды получают из соответствующих хлоридов и бромидов. Растворителем служит ацетон, в котором иодид натрия растворим, а хлорид и бромид натрия нерастворимы. Образующиеся в ходе реакции хлорид или бромид натрия выпадают в осадок, что смещает равновесие в сторону образования алкилиоди-да. В случае вторичных и особенно третичных галогенидов реакция не идет.

Таким путем можно ввести также фторид-ион. Поскольку фторид — плохая уходящая группа (разд. Г,2.2.1), то равновесие [Г.2.102] сдвигается в сторону образования алкилфторида. Для этого лучше всего реакционноспособные алкилиодиды и алкилтозилаты вводить в реакцию с фторидом калия в полярных апро-


2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода            311

Таблица Г.2.103. Алкилфториды, полученные через алкилтозилаты

 

Алкил фторид

Т. кип., "С

 

Выход, %

н-Бутилфторид

м-Пентилфторид

м-Гексилфторид

м-Гептилфторид

м-Октилфторид

33

64

93

120

142

1,3398 1,3600 1,3750 1,3872 1,3960

50 50 50 60 60

тонных растворителях (например, диметилформамид, тетраметиленсульфон). Выходы можно существенно повысить, работая в ацетонитриле или бензоле в присутствии краун-эфира (разд. Г,2.4.1) или в условиях межфазного катализа (разд. Г,2.4.2). Реакцию можно проводить также в присутствии кислот Льюиса, в частности, AgF, HgF2, HF/SbF3 (ср. также схему [Г.2.104.]).

Замещение остатка тозилата на бром (взаимодействие с бромидом лития в ацетоне, бромидом натрия в диметилсульфоксиде или бромидом кальция в спирте), иод (взаимодействие с иодидом калия в ацетоне) имеет большое значение для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (разд. Г,2.5.1).

Получение вторичных алкилбромидов из тозилатов и бромида натрия в диметилсульфоксиде: CasonJ., CorreiaJ. S. J. Org. Chem., 1961, 26, 3645.

Получение алкил- и бензилиодидов, а также эфиров иодуксусной кислоты из соответствующих бромидов с безводным иодидом натрия в ацетоне: Finkelstein H. Вег., 1910, 43, 1528. Для удаления иода можно вместо ртути использовать встряхивание с разбавленным раствором тиосульфата натрия или гидросульфита натрия.

(СП)   Общая методика получения алкилфторидов из алкилтозилатов (табл. Г.2.103)

Л      Внимание! Алкилфториды — сильные яды!1 Работать под тягой!

В приборе для перегонки с погруженным в жидкость термометром (колба с боковым нисходящим отводом, см. рис. А.4) растворяют 1,5 моль растертого в тонкий порошок сухого фторида калия в 8—10-кратном (по массе) количестве диэтиленгликоля при температуре около 50 °С. Затем прибавляют 1 моль соответствующего эфира л-толуолсульфоновой кислоты и нагревают примерно 1 ч при температуре 110-120 "С. При этом низшие алкилфториды (приблизительно до С5) частично отгоняются. Затем перегоняют остаток при температуре -200 "С (для алкилфторидов с длиной цепи более С7 перегонку заканчивают в слабом вакууме). Дистиллят промывают водой, сушат сульфатом натрия и фракционируют на 20-сантиметровой колонке Вигре.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы