Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

купить покрывала оптом

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Iе ,NH2

R-S-C.

4NH2

+ OHQ+ Н20       R-S-H + С02 + 2NH3       [Г.2.100]

\j)   Общая методика получения тиолов через S-алкилтиоурониевые соли (табл. Г.2.101)

Внимание*. Из-за чрезвычайного неприятного запаха с тиолами надо работать в специальной комнате под очень хорошей тягой и при любых возможных контактах (мытье посуды и т. д.) надевать резиновые перчатки. Для очистки использованной посуды следует обработать ее концентрированной азотной кислотой или раствором перманганата калия. Тиолы при этом окисляются и теряют навязчивый запах.

К 1,1 моль тиомочевины в 50 мл 95%-ного спирта в круглодонной колбе добавляют либо 1 моль алкилбромида или алкилхлорида, либо 0,5 моль диалкилсульфата и кипятят 6 ч с обратным холодильником. Для получения дитиолов берут двойное количество тиомочевины и спирта. При охлаждении кристаллизуется S-алкилтиоурониевая соль. Ее отсасывают и без дальнейшей очистки омыляют в тиол. Для омыления в двугорлую колбу помещают 1 моль тиоурониевой соли (0,5 моль в случае сульфата тиоурония), 600 мл 0,5 н. раствора едкого натра и нагревают с обратным холодильником 2 ч, пропуская слабый поток азота. Чтобы предотвратить распространение неприятного запаха, азот, выходящий из реакционного сосуда и содержащий тиол, пропускают через раствор перманганата калия. Охлажденную реакционную смесь подкисляют 2 н. соляной кислотой, отделяют слой тиола, сушат сульфатом магния (при получении высококипя-щих тиолов с т. кип. > 130 "С осушитель промывают эфиром) и фракционируют на колонке Виг-ре. Перегонку в вакууме надо проводить в атмосфере азота1.

При получении высших тиолов нельзя полностью избежать образования дисульфидов, при фракционировании они остаются в перегонной колбе.

Методика пригодна для работы с полумикроколичествами.

1 См. разд. А, 2.3.2.2.


310      Г Препаративная часть

Таблица Г.2.101. Тиолы, полученные через S-алкилтиоурониевые соли

 

Тиол

Т. кип?, 'С

"D

Выход, %

Бутантиол-1

98

1,4401

90

2-Метилпропантиол-1

88

1,4358

55

Бутантиол-2

85

1,4338

60

Гексаитиол-1

151

1,4473,

70

Додекаитнол-1

154 (20)

1,4575?

70

Феиилметантиол

73 (10)

1.57306

70

2-Феиилэтантиол-1

105 (23)

1,5642в

70

Пропандитнол-1,3

57 (12)

1.54036

70

Гександитиол-1,6

119 (15)

 

60

Цифры в скобках указывают давление (мм рт. ст.), которому соответствует данная температура кипения.

6        При 20 °С. в        При  18 "С.

Получение дитиогликоля {этандитиола-1,2) из дибромэтана и тиомочевины: Специале А. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4. — М.: ИЛ, 1953, с. 569.

Некоторые меркаптосоединения (тиолы) имеют техническое значение, например, как ускорители вулканизации, антиоксиданты и т. д. Тиогликолевая кислота, которую получают из натриевой соли хлоруксусной кислоты и гидросульфида или тиосульфата натрия, является активным компонентом средств для холодной завивки волос.

Додецилтиол (из додецилхлорида и гидросульфида натрия) применяется как инициатор полимеризации бутадиена.

2.6.7.   СИНТЕЗ АЛКИЛГАЛОГЕНИДОВ ПО РЕАКЦИИ ФИНКЕЛЬШТЕЙНА

Галоген в алкилгалогенидах можно в равновесной реакции заменить другим галогеном (реакция Финкельштейна)


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы