Оборудование для Вашей лаборатории


308


Г Препаративная часть


Таблица Г.2.97. Получение алкилтиоцианатов из апкилгалогенидов

 

Продукт

Алкилгалогенид

Физические константы

Выход в %

Бутилтиоцианат

Гексилтиоцианат

Бензилтиоцианат

Бутилиодид Гексилодид Бензилхлорид

Т. кип. 64 °С (12 мм рт. ст.) Т. кип. 93 °С (10 мм рт. ст.) Т. пл. 39 °С (ЕЮН)

85 87 95

4-Метилбензилтиоциа-нат

4-Метил бензил-хлорид

4-Метилбензил-бромид

Т. кип. 151 °С (20 мм. рт. ст.)

93

2-Метилбензилтиоциа-нат

2-Метилбензил-хлорид

2-Метилбензил-бромид

Т. пл. 18 °С (этанол)

90

1,4-Бис(тиоцианатоме-тил)бензол

1,4- Бис(дибромме-тил) бензол

Т. пл. 33 °С (этанол)

92

4- Метоксибензилтиоци-анат

4-Метоксибензил-хлорид

Т. кип. 134 °С (1 мм рт. ст.)

90

2-Бромбензилтиоцианат

2-Бромбензилбро-

мид

Т. кип. 113 °С(0,13 мм рт. ст.)

96

1 -Тиоцианатометил-нафталин

1-Хлорметилнаф-талин

Т. пл.91 °С (этанол)

98

2-Тиоцианатометил-нафталин

2-Бромметилнаф-талин

Т. пл. 10ГС (этанол)

95

Сульфиды, подобно третичным аминам и фосфинам, реагируют с алкилга-логенидами, образуя третичные сульфониевые соли:

R-X + SR2         [R-SR2I Xе  [Г.2.98]

Сера в тиомочевине также обладает высокой нуклеофильностью, так что это соединение легко алкилируется; поэтому при добавлении алкилгалогенидов легко образуются S-алкилтиоурониевые соли:

NH2

R-X + S =C    

NH2


R-S-C

©     ,NH2 R-S=C

VlH2


_ ©,NH2

4NH2


© NH2

    '/ R-S-C

NH2


NH5

R-S-C.

NH2

©


Xе -


 

[Г.2.99]

NH2

X9

NH2

 


2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода            309


Эти соли применяются для идентификации алкилгалогенидов. Обычно для таких целей из солей получают хорошо кристаллизующиеся пикраты (табл. Д.45).

Получение пикратов S-алкилтноурония (общая методика для качественного анализа). К раствору 0,2 г тиомочевины в 0,6 мл воды и 0,4 мл этилового спирта прибавляют 0,2 г алкилгалогенида. Нагревают смесь на водяной бане в колбе с обратным холодильником, пока не исчезнет слой алкилгалогенида. Нагревание продолжают еще 15 мин. Затем еще горячий раствор прибавляют к40 мл кипящего ] %-ного водного раствора пикриновой кислоты. После охлаждения отсасывают выпавшие кристаллы, промывают водой и перекристаллизовывают из водного спирта.

Определение эквивалентной массы пикратов алкилтаоурония. Точную навеску пикрата алкилтиоуро-ния (0,3—0,35 г) растворяют в 25—50 мл ледяной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. хлорной кислотой в ледяной уксусной кислоте (см. часть Е) по кристаллическому фиолетовому как индикатору:

Расчет:

~                                                                               Навеска (г)  1000Эквивалентная масса пикрата =   —-      

Объем НСЮ4 (мл) • Нормальность НСЮ^г-экв.)

Эквивалентная масса спирта = Эквивалентная масса пикрата—288,2

Хлорид S-бензилтиоурония образует с сульфоновыми кислотами и многими карбоновыми кислотами труднорастворимые, хорошо кристаллизующиеся S-бензилтиоурониевые соли, которые можно использовать для идентификации этих кислот.

S-Алкилтиоурониевые соли легко могут гидролизоваться щелочами, при этом образуются тиолы:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы