Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

лоток дкс по минимальным ценам

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6   Не привышать указанную температуру.

в   Начинать при температуре ПО °С, температуру повышать так, чтобы отгонялся только

С2Н5Вг.

г   Из триэтилфосфита промежуточно образуется этилиодид.

системы ацетилхолина до холина и уксусной кислоты. Эти яды блокируют действие холинэстера-зы путем ее фосфорилирования. При концентрации этих соединений в воздухе 5 • 10-7 г/л у людей уже через 1—2 мин проявляются симптомы сильного отравления. Ультраяды могут применяться в качестве боевых отравляющих веществ. Однако по международной конвенции запрещено получение, хранение и применение этих веществ.

2.6.6. АПКИЛИРОВАНИЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ

По аналогии с щелочным гидролизом протекает взаимодействие алкилгалогени-дов, алкилсульфатов и т. д. с гидросульфидом натрия; при этом образуются тиолы:

R-x+eS-H     r-s-h + xq       tr-2.90]

В качестве побочных продуктов получаются симметричные тиоэфиры, так как образующийся из тиолов при щелочном гидролизе тиолат-ион реагирует с


306      Г Препаративная часть

еще не вступившим в реакцию алкилгалогенидом:

R-X + es-R      -   r-s-r + Xе    [Г.2.91]

Этот процесс можно сделать основным, если вводить в реакцию с сульфидом натрия два моля алкилгалогенида:

2R-X + Na2S                 R-S-R + 2NaX     [Г.2.92]

или по аналогии с синтезом Вильямсона в реакцию с алкилгалогенидами вводить тиолат. В результате можно получить также несимметричные тиоэфиры.

(TJ)    Общая методика получения симметричных диалкилсульфидов (табл. Г.2.93)

 Внимание! Многие тиолы и некоторые сульфиды даже в очень малых концентрациях обладают чрезвычайно неприятным запахом! Работать под тягой и в защитных перчатках! Для уменьшения запаха необходимо после завершения эксперимента обрабатывать посуду раствором перманганата калия!

В трехгорлой колбе с эффективным обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой растворяют 1,2 моль сульфида натрия Na2S • 9Н20 в 250 мл воды и 100 мл метилового спирта. При перемешивании добавляют 2 моль соответствующего алкилбромида и кипятят 5 ч с обратным холодильником при очень интенсивном перемешивании. По охлаждении отделяют органический слой, а водный встряхивают с двумя эфирными порциями по 75 мл. Объединенные органические слои промывают несколько раз 10%-ным раствором едкого натра и водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют. Если получены твердые вещества, их отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают.

Синтезы с полумикроколичествами проводят без мешалки в круглодонной колбе с обратным холодильником.

Таблица Г.2.93. Тиоэфиры, полученные алкилированием сульфида натрия

 

Тиоэфир

Алкилирующий агент

Физические константы

Выход, Ж

Диэтилсульфид

Ди-н-пропилсульфид

Ди-н-бутилсульфид

Дибеизилсульфид

Этилбромид

н-Пропилбромид

к-Бутилбромид

Беизилхлорид

Т.   кип.   91 °С;   яс20   1,4426 Т. кип. 142 °С; лпм 1,4473 Т. кип. 75°С  (Юммрт. ст.); яо20 1,4529 Т. пл. 49 °С  (метаиол)

65

70 70

85

Получение 2,2'-дигидроксидиэтилсульфида (тиодигликоля) из 2-хлорэтанола (этиленхлоргидрина): Фабер Е., Миллер Дж. Е. В сб.: Синтезы органических препаратов. Вып. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 453.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы