Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

купить турецкое постельное белье оптом подробнее на сайте www.karven.ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

/           ©/        о          /

R-X  + P.-OR'      R-P-OR' + Xu             R-P=0    + R-—X

Z          Z          Z          [Г.2.88]

I           II         III

Таким путем из эфиров фосфористой кислоты (Y = Z = О-алкил) получают диэфиры алкилфосфоновых кислот, из диэфиров алкилфосфоновых кислот (Y = алкил; Z = О-алкил) — эфиры диалкилфосфиновых кислот, а из эфиров диалкилфосфиновых кислот (Y = Z = алкил) — триалкилфосфиноксиды.

ПП)     Общая методика получения диэтиловых эфиров алкилфосфоновых кислот (табл. Г.2.89)

Щ       Внимание! Избегать попадания на кожу фосфорорганических соединений!

Нагревают 0,5 моль триэтилфосфита и 0,55 моль алкилгалогенида до 150—155 °С (температура бани 160 °С) и выдерживают при этой температуре 1,5—2 ч для реакционноспособных ал-килгалогенидов и 3—5 ч для менее реакционноспособных. При работе с алкилхлоридами применяют колбу с обратным холодильником и выделяющийся при этом этилхлорид отгоняют или собирают в охлаждаемую ловушку. Для алкилбромидов и алкилиодидов используют аппарат для отгонки, снабженный длинной колонкой Вигре, быстро отгоняют выделяющийся этилгалогенид и одновременно следят за протеканием реакции. После завершения отгонки этилгалoreнида продукт перегоняют.

Получение диэтилового эфира бензилфосфоновой кислоты из диэтилфосфита и бензилбромида: Fedorynski F, Wojciechowski К., Matacz Z., Makosza M. J. Org. Chem. 1978, 43, 4682.

Получение диизопропилового эфира метилфосфоновой кислоты из триизопропил-фосфита и метилиодида: Ford-Moore А. Н., Репу В. J. Org. Syntheses, Coll. Vol. IV(1963), 325.

Получение диэтилового эфира этилфосфоновой кислоты из триэтилфосфита и этилиодида: KosolapoffG. M. Org. Reactions, 1951, 6, 286.

Получение 3-бромпроп- 1-илфосфоновой кислоты из триэтилфосфита и 1,3-дибромпропана: KosolapoffG. M. Ogr. Reactions, 1951, 6, 287.

Фосфоновые эфиры являются исходными соединениями для промышленно важной реакции Хорнера—Вадсворта—Эммонса, ср. разд. Г,7.2.1.7.1.

Фосфорорганические соединения в настоящее время находят применение в качестве инсектицидов. Таковы, например, паратион, Е 605 [(4-нитрофенил)диэтилтионфосфат], хлорти-он [(З-хлор-4-нитрофенил) диметилтионфосфат].

Чрезвычайно токсичные боевые отравляющие вещества (DFP — диизопропилфторфосфат, зоман — пинаконовый эфир метилфторфосфорной кислоты, зарин — изопропиловый эфир той же кислоты, эфир Таммелина — холиновый эфир той же кислоты и др.) являются фторангидрида-ми фосфорной или фосфоновой кислоты. Они действуют как ингибиторы холинэстеразы. Последняя ответственна за расщепление образующегося при раздражении вегетативной нервной


2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода            305

Таблица Г.2.89. Получение диэтиловых эфиров алкилфосфоновых кислот по реакции Михаэлиса - Арбузова

 

Продукт

Исходное соединение RXB[r.2.88]

Т. кип., °С (мм. рт. ст.)

Выход, %

Время реакции, ч

Диэтиловый эфир

цианометилфосфоновой

кислоты

Хлорацетонит-

рила

148-150(10)

80

1,5

Диэтиловый эфир бен-зилфосфоновой кислоты

Бензилхлорид Бензилбромид

169-171 (25)

90

5

Диэтиловый эфир нафт-1 -илметилфосфо-новой кислоты

1-Хлор метил-нафталин

205-206 (5)

80

4

Диэтиловый эфир

(2-бромэтил)фосфоно-

вой кислоты

1,2-Диромэтан

86-87 (2)6

65

3

Диэтиловый эфир бутилфосфоновой кислоты

Бутилбромид"

74(1)

85

2

Диэтиловый эфир этилфосфоновой кислоты

Прибавляют 0,5 г NaF

80-83(11)

90

3

а   Прикапывать при 150 "С.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы