Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

Кватериизация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). 0,5 г соответствующего третичного амина и 1 г кватернизующего реагента (метилиодид, метиловый эфир и-толуолсульфоновой кислоты и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометана, ацетонитрила или спирта (растворители перечислены по убывающей их пригодности для кватернизации). Растворы объединяют, оставляют на 1 ч и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда соли четвертичных аммониевых оснований сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смеси сухого этилацетата и этилового спирта.

Соли четвертичных аммониевых оснований с более длинным алкильным остатком (C|2—Ci8) обладают поверхностно-активными и бактерицидными свойствами. Они используются как текстильные вспомогательные материалы, флотационные и дезинфицирующие средства. Четвертичная соль дипиридила, например паракват, применяется в качестве гербицида.


Экономически важным гербицидом является глифосат, 1Ч-(фосфонометил)глицин, который можно получить алкилированием глицина хлорметилфосфоновой кислотой.

О (HO)2P-CH2-NH-CH2-COOH

СУ

V_N'H N(CH2CH2CI)2 Циклофосфамид

[Г.2.85а]

Ме-

-Ме  2CI

Паракват

Глифосат

е

Алкилирующее действие бис(р-хлорэтил)аминов (выделение азота) на дезоксирибонуклеи-новую кислоту используют в химиотерапии рака. К лекарствам такого рода принадлежит циклофосфамид.

Низшие алифатические амины (первичные, вторичные и третичные) получают в промышленности из аммиака и спиртов каталитическим отщеплением воды на оксиде алюминия. Образующиеся смеси разделяют перегонкой.

2.6.5.     АЛКИЛИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ФОСФОРА 2.6.5.1. Алкилирование третичных фосфинов

Подобно третичным аминам можно кватернизовать также соответствующие фосфины, используя подходящий алкилирующий агент:


R-X + PR3


[R-PR3] X


е


[Г.2.86]


г.~ъ   Общая методика получения алкилтрифеиилфосфоииевых солей (табл. Г.2.87). К 0,1 моль трифенилфосфина прибавляют хорошо охлажденный раствор 0,1 моль алкилгалогени-да в 150 мл абсолютного толуола, смесь нагревают 20 ч в автоклаве при 130 °С. Осадок отсасывают и тщательно промывают горячим толуолом.

При небольших загрузках используют запаянную трубку, а алкилгалогениды, кипящие выше 80 °С, можно нагревать с фосфином в толуольном растворе 48 ч (с обратным холодильником).

Получаемые из алкилтрифенилфосфониевых солей илиды используют для синтеза олефинов через стадию присоединения к карбонильным соединениям (реакция Виттига; разд. Г,7.2.1.7.2).

Таблица Г.2.87. Алкилтрифенилфосфонийгалогениды

 

Продукт реакции

Алкилгалогенид

Т. пл., 'С

Выход,

%

Метилтрифенилфосфонийбромид

Метилтрифенилфосфоиийиодид

Этилтрифенилфосфоиийбромид

Изопропилтрифеиилфосфоиийбромид

Бутилтрифеиилфосфоиийбромид

Беизилтрифеиилфосфоиийбромид

Метилбромид

Метилиодид

Этилбромид

Изопропилбромид

Бутилбромид

Беизилбромид

228 185 209 238 243 280

90 90 90 80 80 80


304


Г Препаративная часть


2.6.5.2. Реакция Михаэлиса — Арбузова

В реакции Михаэлиса — Арбузова алкилируется атом фосфора в эфирах кислот трехвалентного фосфора. При этом алкилирующий агент сначала кватернизует нуклеофильный трехвалентный фосфор в соединении I с образованием II (схема [Г.2.88]). Этот неустойчивый промежуточный продукт в условиях реакции переходит в соединение пятивалентного фосфора III:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы