Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

купить стиральную машину вязьма по достойной цене

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

 Получение дициклогексилэтиламииа. 2 моль М,М-дициклогексиламина нагревают 2 ч на кипящей водяной бане с 2 моль диэтилсульфата без доступа влаги. Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Перемешивание продолжают еще 15 ч, поддерживая заданную температуру; затем в охлажденную смесь добавляют 2,5 моль 50%-ного раствора едкого кали, выделившийся амин отделяют, а водную фазу четырежды экстрагируют эфиром. Амин и эфирные вытяжки объединяют и сушат в течение ночи над едким кали, затем упаривают эфир и фракционируют амин в вакууме на 30-сантиметровой колонке Вигре. Т. кип. 138 °С (14 мм рт. ст.). Выход 337 г (94% на вошедший в реакцию амин). Первая фракция представляет собой непро-реагировавший дициклогексиламин (выход -15%); т. кип. 125 "С (16 мм рт. ст.). Степень чистоты полученного продукта контролируют газохроматографически2.

1          Частное сообщение H.-U. Reissig.

2          Для отделения дициклогексилэтиламииа отдициклогексиламина методом ГЖХ необхо1димы: колонка длиной 1 м; неподвижная фаза — простой эфир гексаманнита и пропионитри-ла (10%) на носителе — кизельгуре; разделение проводят при температуре 195 °С и скоростиподачи водорода (газ-носитель) 4 л/ч.


Дициклогексилэтиламин представляет собой третичный амин, атом азота которого сильно экранирован объемистыми циклогексильными группами. Он является важным реагентом при получении олефинов (разд. Г,3.1.5).

При аммонолизе сс-галогенкарбоновых кислот, протекающем аналогично аммонилизу алкилгалогенидов, образуются сс-аминокислоты. Для получения высших жирных аминокислот лучше применять сс-бромпроизводные, так как реакция с соответствующими хлоридами очень длительна.

Ф

 Общая методика получения а-амииокислот из а-галогсикарбоиовых кислот (табл. Г.2.85). В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают 8 моль карбоната аммония в 140 мл воды до 55 °С; встряхивая, охлаждают до 40 °С и, поддерживая эту температуру, добавляют 6 моль концентрированного водного раствора аммиака. Смесь оставляют на 30 мин. Затем порциями прибавляют 1 моль соответствующей а-галогенкарбоновой кислоты и выдерживают при температуре 40—50 °С (в случае бромзамещенных кислот оставляют на 24 ч, а в случае хлорзамещенных — на 40 ч). Аммиак и углекислоту удаляют, упаривая раствор в фарфоровой чашке на голом пламени, доводят температуру раствора до 110 °С. Содержимое чашки охлаждают до 60 °С и переносят в 3 л метилового спирта. Выпавший за ночь в холодильнике осадок отфильтровывают и промывают метиловым спиртом. Получаемая аминокислота имеет высокую степень чистоты.

Таблица Г.2.85. а-Аминокислоты из а-галогенкарбоновых кислот

 

Продукт реакции

Исходное вещество

т. пл., *с

Выход,

%

а-Аминоуксусиая   кислота (глицин)

а-Амииопропиоиоваи кислота (алаиии) а-Амииомасляиая   кис -лота

а-Амииовалериаиовая кислота (иорвалии) ос-Аминонзокапроиовая кислота  (лейции) а-Аминокапроновая кислота (норлейцин)

С1СН2СООН

СНзСНВгСООН

СН3СН2СНВгСООН

СН3СН2СН2СНВгСООН

(СН3)2СНСН2СНВгСООН

СН3(СН2)зСНВгСООН

232

295

Разл.

303     запаянном капилляре) 292      запаянном капилляре)

275

70 60 60 60 50 65

Третичные амины можно перевести при помощи алкилирующих агентов в соли четвертичных аммониевых оснований и таким образом идентифицировать.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы