Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

в розницу труба стальная цена за метр у нас на сайте www.St-metal.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

О         О

о          о

Образующийся N-алкилфталимид как амид кислоты может быть гидролизован до фтале-вой кислоты и чистого первичного амина:

0Л_„ «аьа! Q£C00H . „^„      [г.2.,9!

О Поскольку гидролиз приходится проводить, как правило, при повышенных температурах под давлением, удобнее использовать гидразинолиз:

0          о

Для синтеза вторичных аминов с разными алкильными остатками можно использовать взаимодействие алкилгалогенидов с сульфонамидами первичных аминов, например:

<f    Y-S02-N-CH3    + С2Н51    —гтг    <f    \-S02-N

\=/        ©         -К1     \=/         с2н5

il^l  О-зозН + нмЯНз [Г-2-81!

Для этой же цели могут применяться также азометины1:<f     V-CH=NR' + RX            ^    V-CH=@N     X0   +_^f-      NH + (     V~CH=0    [Г.2.82]

1 О получении и способности к гидролизу азометинов и уротропина см. разд. Г,7.1.1


Реакция уротропина с алкилгалогенидами также приводит к солям четвертичных аммониевых оснований, которые могут быть гидролизованы разбавленными кислотами до первичных аминов (реакция Делепина).

RX + (CH2)6N4         -  N3(CH2)6NRXe   Нз°  - RNH2     [Г.2.83]

Легко протекающую реакцию первичных аминов с бензилгалогенидом до двукратно аралкилированных (третичных) аминов можно использовать для блокирования аминогруппы при реакциях аминосоединений. Если, например, проводят восстановление литийалюминийгидридом аминокислоты до аминос-пирта (разд. Г,7.3.1.1), то прежде всего превращают аминокислоту действием бензилбромида в 1Ч,г>[-дибензильное производное. При этом и карбоксильная группа превращается в бензиловый эфир. Оба бензильных остатка на аминогруппе действуют как защитные группы и после проведения восстановления сложноэфирной группы их снова удаляют. Например, это возможно просто с помощью гидрогенолиза над палладием на угле в качестве катализатора, при этом бензильные остатки восстанавливаются до толуола.

R-CH-COOH + 3PhCH2Br —r^—    R-CH-COOCH2Ph

I           ^        -ЗНВг   i           *

NH2    N(CH2Ph)2

R-CH-COOCH2Ph                -    R-CH-CH2OH       nD    *   -     R~CH-CH2OH

I           ^          I           -2PhCH3

+ 2Н2  ... ...        [Г.2.84]

2PhCH3       R    VHN(CH2Ph)2       N(CH2Ph)2     NH2

Получение беизилового эфира (ф-Р^ГЧ-дибеизилалаиниа1. Суспендируют 0,2 моль (5)-ала-нина, 50 мл 2 н. NaOH и 36 г карбоната калия в 100 мл этанола и нагревают приблизительно до 40 "С. Затем в течение 15 мин при хорошем перемешивании прибавляют по каплям 0,65 моль свежеперегнанного бензилбромида и нагревают с обратным холодильником при дальнейшем перемешивании в течение 12 ч (за ночь). Отделенный от водной фазы органический слой еще дважды по 75 мл экстрагируют эфиром, объединенные органические фазы тщательно промывают насыщенным раствором поваренной соли и сушат сульфатом магния. После удаления растворителя и избытка исходного соединения (при температуре бани до ПО "С и при 1,3 кПа, т. е. 10 мм рт. ст.) перегоняют на роторном испарителе при температуре бани 40—50 °С (0,002 кПа, т. е. 0,015 мм рт. ст.). Выход 65%. Продукт используют далее без дополнительной очистки.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы