Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

ацетоном. Триэтиламин способен связывать образующийся галогеноводород, смещая равновесие в сторону образования сложного эфира.

Ф

   Общая методика получения эфиров бензойной кислоты в условиях межфазиого катализа (табл. Г.2.76)

II      Внимание*. Фенацилбромиды оказывают сильное раздражающее действие на §§      слизистую оболочку и кожу! Работать под тягой в резиновых перчатках!

В многогорлой колбе на 500 мл с мешалкой и обратным холодильником 4 ч при энергичном перемешивании кипятят смесь 0,2 моль бензоата натрия, 0,2 моль алкилбромида, 0,01 мольаликвата 336 (разд. Г,2.4.2) и 100 мл воды. По охлаждении органический слой отделяют, водный дважды извлекают эфиром (по 60 мл). Объединенные органические фазы промывают 20 мл воды, сушат сульфатом магния и перегоняют.

Получение феиациловых и л-иитробеизиловых эфиров (общая методика для качественного анализа)

Способ А (для чистых кислот). Раствор 1 ммольтриэтиламинав 2 мл сухого ацетона (см. часть Е) нейтрализуют соответствующей кислотой и затем прибавляют к нему раствор 0,5 ммоль соответствующего фенацилбромида (фенацилбромида, и-бромфенацилбромида, п-фенилфенацил-бромида) в 3 мл сухого ацетона. Вскоре выпадает осадок бромида триэтиламмония. Выдерживают смесь 3 ч при комнатной температуре, разбавляют 10 мл воды, отсасывают выпавший эфир и тщательно промывают 5%-ным водным раствором гидрокарбоната натрия и затем водой. После этого перекристаллизовывают из водного этанола.

и-Нитробензиловые эфиры можно получать по этой же методике, однако вследствие более низкой реакционной способности и-нитробензилхлорида надо добавить -10 мг иодида натрия и реакционную смесь кипятить 2 ч с обратным холодильником. Наряду с ацетоном в качестве растворителей можно использовать спирты.

Способ Б (для водного раствора кислот). 2 мл слабосолянокислого водного раствора, в котором содержится -0,1 г карбоновой кислоты, смешивают с 2 мл раствора 0,2 г фенацилбромида в спирте и нагревают с обратным холодильником (продолжительность нагревания монокарбоновых кислот 1 ч, дикарбоновых 2 ч, трикарбоновых 3 ч). Иногда в процессе нагревания выпадают кристаллы, которые растворяют, добавляя небольшое количество спирта. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, образовавшиеся кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают.

2.6.4. АЛКИЛИРОВАНИЕ АММИАКА И АМИНОВ

Алкилгалогениды, алкилсульфаты и другие алкилирующие агенты взаимодействуют с аммиаком:

R-X + NH3     - R-NH3 + Xе ====■ R-NH2 + НХ

[Г.2.77]

©         е         

R-X + R-NH2             - R2NH2 + X      ===== R2NH + НХ


Образующийся в первой стадии первичный амин, будучи сильным основанием конкурирует с аммиаком за следующую молекулу алкилгалогенида. Поэтому обра зуются не только первичные, но и вторичные и далее третичные амины, а такж соли четвертичных аммониевых оснований. Напишите уравнения этих реакций!

Применяя большой избыток аммиака либо добавляя карбонат или хлорщ аммония, можно повысить выход первичных аминов.

Однако, из-за образования также высших продуктов алкилирования для полу чения чистых первичных или вторичных аминов часто приходится выбирать об ходные пути. При этом во всех случаях в реакцию с галогенидом вводят блокированное производное аммиака, которое содержит лишь один свободный атом водорода. Блокирующую группу отщепляют после реакции алкилирования. Для такогс обратимого блокирования используют, например, фталимид (синтез Габриэля) Аминогруппа фталимида или сульфамида вследствие оттягивания электронов обеими карбонильными группами (или сульфонильной группой) не обладает достаточно выраженным основным характером, что необходимо для реакции с алкилга-логенидами. Наоборот, она проявляет кислотные свойства, поэтому со щелочам» образуются соли, которые и могут вступать в реакцию:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы