Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

геотекстиль спб цены оптимальны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Получение аллилфенилового эфира: Tarbell D. S. Org. Reactions, 1944, 2, 26.

Путем образования простых эфиров можно «блокировать» гидроксильные группы. Если надо, например, окислить соединение с сохранением гидроксильной функции, то последнюю можно защитить перед реакцией алкилированием и после проведения окисления снова расщепить простую эфирную связь. Особенно удобен для блокирования первичных гидроксиль-ных групп трифенилметилхлорид (тритилхлорид), который легко реагирует с первичными спиртами в пиридине. Простой трифенилметиловый эфир можно уже на холоду гидролизо-вать в кислой среде. Эта реакция, которую называют тритилированием, прежде всего находит применение в химии Сахаров.

Образование простых эфиров при реакции с диметилсульфатом (и особенно с хлоруксус-ной кислотой) используется для идентификации фенолов:

ч       ,г— ОН + CI-CH2-COOH + 2NaOH    <^     У~0-CH2-COONa + NaCI + 2 Н20     [Г.2.74]

Таким же путем можно получить 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусную кислоты, которые находят применение в качестве ускорителей роста растений и средств борьбы с сорняками.

По принципу Вильямсона из щелочной целлюлозы и алкилхлоридов или хлоруксусной кислоты в промышленности в крупных масштабах получают простые эфиры целлюлозы. Метил- и карбоксиметилцеллюлозы растворимы в воде и играют важную роль в производстве клеев, красящих веществ, вспомогательных текстильных материалов и моющих средств. Нерастворимые в воде этил- и бензилцеллюлозы имеют важное значение как сырье в производстве лаков, клеев, пластмасс.

По внутримолекулярному варианту синтеза Вильямсона (из хлоргидринов, см. разд. Г,4.1.4) получают эпоксисоединения, которые находят широкое применение в промышленности.

2.6.3. СИНТЕЗ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с анионами спиртов или фенолов с образованием эфирной связи, которая находится в этом случае по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему механизму эта реакция принципиально отлична от нормальной (катализируемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом (разд. Г.7.1.4.1), при которой в эфирную группу включается атом кислорода из спирта.

Лишь в особых случаях получение сложных эфиров алкилированием анионов карбоновых кислот имеет препаративное значение. Однако эта реакция используется для идентификации карбоновых кислот. Для этого применяют ларя-замещенные фенацилбромиды и и-нитробензилбромид, которые очень реак-ционноспособны и образующиеся сложные эфиры хорошо кристаллизуются:

Вг—(,      У- CO-CH2-Br +0O-CO-R           Br—(,      У- CO-CH2-0-CO-R + Br0    [Г.2.75]

Поскольку названные галогениды чрезвычайно легко омыляются щелочью, реакцию проводят в очень слабокислом растворе или в смеси триэтиламина с


Таблица Г.2.76. Эфиры бензойной кислоты в условиях межфазного катализа

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., "С (мм рт. ст.)

Выход,

%

Бутилбензоаг Аллилбеизоат Гексилбеизоат Бензилбеизоат

Бутилбромид Аллилбромид Гексилбромид Беизнлхлорид3

250; ПО (10) 230;  106 (12) 138-М40 (8) 172-Т-173 (10)

70 60 80 70

Добавить 2 г иодида натрня.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы