Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Получение арилалкиловых эфиров алкилированием фенолов в условиях межфазного катализа: McKillop A., FiaudJ.-C, HugR. R. Tetrahedron, 1974, 30, 1379.

Ш

    Общая методика получения простых эфиров, спиртов и фенолов с помощью алкилгалогеии-дов, толуолсульфоиатов или диметилсульфата (синтез Вильямсоиа) (табл. Г.2.73).

§

      Внимание1. Диметилсульфат — сильный яд! Он оказывает канцерогенное действие. Работать под тягой в резиновых перчатках!

Для получения алифатических простых эфиров вначале в трехгорлой колбе с мешалкой и обратным холодильником готовят раствор алкоголята из 0,25 моль натрия и 1,2 моль соответствующего абсолютного спирта1. Затем в колбу добавляют либо 0,2 моль алкилиодида (алкил-бромида) или алкил-и-толуолсульфоната, либо 0,14 моль диметилсульфата2 (если применяют малоактивные алкилбромиды, то вносят немного безводного иодида калия) и нагревают при перемешивании3 без доступа влаги 5 ч.

Для получения простых эфиров фенолов также сначала получают раствор этилата натрия из 0,25 моль натрия и 300 мл абсолютного спирта. Затем к раствору добавляют 0,2 моль фенола в небольшом количестве абсолютного этилового спирта. После добавления алкилирующе-го средства процесс ведут так же, как описано выше. Поскольку фенолят имеет высокую нуклеофильность, он реагирует с алкилирующим средством легче, чем спирт.

Обработка

Способ А. Реакционную смесь по охлаждении перемешивают с пятикратным количеством воды, отделяют эфир, промывают еще раз водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют.

Способ Б. Из реакционной смеси при перемешивании тщательно отгоняют спирт на 20-см колонке Вигре, выливают охлажденный остаток от перегонки в 100 мл 5%-ного едкого натра, извлекают органическую фазу диэтиловым эфиром, промывают водой, высушивают хлоридом кальция, отгоняют растворитель, а остаток перекристаллизовывают или фракционируют.

Способ В. Реакционный продукт при интенсивном перемешивании отгоняют непосредственно из реакционной среды до тех пор, когда будет достигнута температура кипения используемого спирта. Дистиллят, состоящий из эфира и исходного спирта, затем фракционируют в узких границах с помощью 30-см колонки Вигре. Для близкокипящих фракций определяют показатель преломления. Фракции, которые содержат целевой эфир, объединяют и повторно перегоняют над 5% натрия до достижения нужного значения показателя преломления.

Для полумикро- и микроколичеств подходит такая комбинация, для которой можно применять методы А или Б, при этом можно не использовать перемешивание. Продукт следует подвергать тщательному фракционированию, для микроколичеств можно использовать прибор, показанный на рис. А.34, в.

1          Получение см. часть Е. В случае низкомолекулярных спиртов (Ci-Сз) можно братьтрехкратный избыток спирта, чтобы реакционную смесь легче было перемешивать.

2          В этих условиях используются обе метальные группы диметилсульфата.

3          При использовании легкокипящих алкилирующих средств нужно применять эффективный холодильник.


Примеры методик синтеза простых эфиров фенолов по Вильямсону без предварительного получения этилата натрия (реакция в присутствии карбоната калия в ацетоне): Аллен Ч., Гейтс-мл. Док. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М.: ИЛ, 1952, с. 134. Описано получение ряда простых эфиров о-нитрофенола.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы