Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


2.6.2. СИНТЕЗ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИЗ АЛКОГОЛЯТОВ ИЛИ ФЕНОЛЯТОВ

Простые эфиры образуются при взаимодействии алкилгалогенидов, диалкил-сульфатов, эфиров толуолсульфоновых кислот и т. д. с алкоголятами или фенолятами:

R-0®  + R'-X  R-O-R' + Xе  [Г.2.70]

Эта реакция была уже описана как побочный процесс при щелочном гидролизе алкилгалогенидов в присутствии спирта (реакция [Г.2.65]).

Поскольку фенолы обладают относительно высокой кислотностью, образование их натриевых солей происходит уже в водном растворе едкого натра, тогда как равновесие образования алкоголята в этом случае сильно сдвинуты в сторону свободного спирта (Г.2.65а). (Почему фенолы гораздо более сильные кислоты, чем спирты?)

При получении метиловых эфиров обычно используют более реакционнос-пособный и дешевый диметилсульфат и лишь редко легко летучий и дорогой ме-тилиодид. В обычных условиях реакции (водный раствор, низкая температура) используется только одна алкильная группа диметилсульфата для алкилирова-ния, например:

/—\        -         Q?1     /—Ч

<f    \—0\Э +   R-07S-0-R                  ~   <f    \—0-R   + eiO-S02-OR          [Г.2.71]

Ч          /           v_y и   Ч          /           ~

101      N         '

Для получения простых этиловых эфиров можно аналогично использовать диэтилсульфат. Для получения простых эфиров высших спиртов наиболее удобными реагентами являются алкилбромиды и алкилиодиды.

Ф

   Общая методика получения простых эфнров фенола прн метилировании диметилсульфатом (табл. Г.2.72).

Щ Внимание*. Диметилсульфат — сильный яд! Он способствует заболеванию Щ      раком. Работать под тягой только в резиновых перчатках!

Прибор состоит из трехгорлой колбы с обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой. Соответствующий фенол быстро обрабатывают щелочью, добавляя при энергичном помешивании 1,25 моль 10%-ного раствора едкого натра на каждую кислотную группу. В случае полифенолов содержимое колбы тотчас приобретает темную окраску в результате окисления кислородом воздуха. В этом случае прибор изолируют от кислорода с помощью клапана Бунзена1. Затем из капельной воронки добавляют по 1 моль диметилсульфата на каждую фенольную гидроксильную группу2, подлежащую метилированию; реакционную смесь при этом хорошо перемешивают. Необходимо следить, чтобы температура не под-


нималась выше 40 °С (охлаждение водой). Чтобы реакция прошла полностью, а также для того, чтобы разложился непрореагировавший диметилсульфат, нагревание на кипящей водяной бане продолжают еще 30 мин. Если продукты реакции — жидкости, то для их выделения после охлаждения реакционной смеси отделяют органический слой, а водный экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои промывают разбавленным едким натром, затем водой, сушат хлоридом кальция и фракционируют. Твердые продукты реакции отделяют фильтрованием, промывают водой и перекристаллизовывают. Из водных растворов после подкисления и извлечения эфиром можно выделить не вступивший в реакцию фенол.

В тех случаях, когда должны получиться частично этерифицированные фенолы или когда они образуются в качестве побочных продуктов (в каком случае это происходит?), реакционную смесь сначала подщелачивают и извлекают эфиром нейтральные эфиры фенола. После подкисления раствора концентрированной соляной кислотой выделяют частично этерифицированные фенолы, которые обрабатывают описанным выше способом, однако эфирный экстракт в этом случае не промывают водной щелочью (почему?).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы