Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

термотрансферная бумага стоимость демократична

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Соответствующий бензилидендихлорид или бензилидендибромид обрабатывают при перемешивании восьмикратным (по массе) количеством концентрированной серной кислоты. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой, обратным холодильником и длинным капилляром, который служит газовводной трубкой. Через капилляр пропускают поток азота, и одновременно при помощи водоструйного насоса, соединенного с верхним концом холодильника, создают пониженное давление. В случае реакционноспособ-ных бензилидендигалогенидов уже при О °С начинается сильное выделение галогеноводорода. Более инертные бензилиденгалогениды нагревают на водяной или гликолевой бане до указанных в таблице температур. Во всех случаях реакционная смесь интенсивно окрашена в красно-коричневый цвет.

Когда выделение галогеноводорода прекратится (в указанных условиях протекание реакции требует от 45 мин до 2 ч), реакционную смесь выливают на лед и образовавшийся альдегид три раза извлекают эфиром. Эфирный экстракт обрабатывают раствором гидрокарбоната натрия, затем промывают водой и сушат сульфатом магния. После испарения эфира альдегид перегоняют в вакууме; если же альдегид твердоплавок, то его перекристаллизовывают. При подкислении раствора гидрокарбоната можно получить кислоту (побочный продукт). Она появляется из бензотригалогенида, который присутствует в виде примеси в недостаточно очищенном бензилидендигалогениде или в результате окисления образующегося альдегида концентрированной серной кислотой либо воздухом.

С полумикроколичествами работают при атмосферном давлении в открытой колбе Эрлен-мейера. От мешалки можно отказаться, так как реакционная смесь достаточно энергично перемешивается потоком газа.

м-Фталевый и о-фталевый альдегиды получают гидролизом бис(дибромме-тил)бензола в водно-спиртовом растворе в присутствии оксалата калия: Thiele J., Gunther О. Lieb. Ann., 1906, 347, 106.

м-Гидроксибензальдегид получают гидролизом л<-ацетоксибензилидендибро-мида [3-(дибромметил)фенилацетата] в водно-спиртовом растворе в присутствии формиата натрия: Eliel E. L., Nelson К. W. J. Chem. Soc, 1955, 1628.

В некоторых случаях для гидролиза алкилгалогенидов целесообразно использовать обходной путь через сложные эфиры карбоновых кислот (разд. Г.2.6.3):

R-X   +   eO-CO-R'       R-O-CO-R"   + XG

[Г.2.69]R'COOR + H20            R'COOH + ROH

При взаимодействии алкилгалогенида с анионом кислоты не происходит, как правило, образования олефина, так как, хотя анион кислоты и обладает высокой нуклеофильностью (реакционной способностью к углероду в алкилга-логениде), он имеет сравнительно низкую основность (реакционную способность к протону).

Подобно алкилгалогенидам можно гидролизовать и эфиры других неорганических кислот.

Гидролиз алкилхлоридов и алкилсульфатов является важным промышленным методом синтеза спиртов. Исходные алкилхлориды получают либо путем хлорирования углеводородов (разд. Г,1), либо путем присоединения хлора или хлорноватистой кислоты к олефинам (разд. Г,4). Алкилгидросульфаты получают путем присоединения серной кислоты к олефинам (разд. Г,4). Таким путем в промышленности в больших масштабах получают амиловый и аллиловый спирты (табл. ГЛ.37), этиленгликоль, глицерин (табл. Г.4.26), этиловый, изопропиловый и бутиловые спирты (табл. Г.4.20).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы