Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

R-O®   +   R-X               R-0-R   +Х®           [Г.2.656]

Кроме образования простых эфиров — нежелательной побочной реакции — сильные основания часто приводят к элиминированию галогеноводородов, в результате чего образуются олефины или ацетилены (разд. Г,3).

Объясните образование простых эфиров при кислотном гидролизе алкилгалогенидов, алкилсульфатов и т. д.

Указанных побочных реакций можно избежать, если проводить омыление алкилгалогенидов водой в присутствии влажного оксида («гидроксида») серебра. Реакция протекает на поверхности твердого «гидроксида» серебра.

Ф

 Получение трифеннлкарбннола (трнтилового спирта). Трифенилхлорметан нагревают в водной суспензии в течение 10 мин. После охлаждения отсасывают образовавшийся трифенилкарбинол и перекристаллизовывают (из тетрахлоруглерода или спирта). Выход 95%;т.пл. 162 °С.

Геминальные ди- и тригалогениды также можно гидролизовать в кислой или щелочной среде. Альдегиды образуются при гидролизе 1,1-дигалогенидов, которые получают действием эфиров галогеноводородных кислот на гидраты альдегидов:

CI        н Q      ОН      р

R-°rcl   ZM~   R"crcl   -^сГ   R-<       [Г.2.66]

н          н          н

Тригалогениды в качестве продуктов гидролиза дают карбоновые кислоты. В случае ароматических соединений, содержащих трихлорметильную группу,


реакцию можно остановить на стадии хлорангидрида кислоты:


р

CI R-c'-CI CI


+ н2о

-HCI


он

R-C-CI \ CI


•HCI


R-C

CI


[Г.2.67]


Для гидролиза геминальных дигалогенидов нельзя применять сильные основания, так как образующиеся альдегиды чувствительны к щелочам. Поэтому гидролиз проводят в присутствии карбоната кальция, формиата натрия или ок-салата калия. Для двух таких случаев ниже приведены описанные в литературе методики.

Бензилидендихлориды и бензилидендибромиды во многих случаях очень гладко гидролизуются при обработке концентрированной серной кислотой в соответствующие бензальдегиды. Электронодонорные группы в ядре (например, гидроксильные группы) облегчают гидролиз, электроноакцепторные — затрудняют его (почему?). В последнем случае надо повысить температуру реакции (однако не выше ПО "С, так как при температуре более 90 °С образующиеся альдегиды частично уже заметно окисляются серной кислотой).

Ф

    Общая методика гидролиза бензилидендигалогенидов в концентрированной серной кислоте (табл. Г.2.68)

§

     Внимание*. Бензилиденгалогениды оказывают сильное раздражающее действие на слизистую оболочку и кожу. Работать под тягой в защитных перчатках!

Таблица Г.2.68. Получение альдегидов путем гидролиза бензилидендигалогенидов концентрированной серной кислотой

 

Альдегид

Бензилидендигалогенид

Температура реакции,'С

Физические константы

Выход,

%

Бензальдегид

Бензилидеидихлорид или   беизилидеидибро-мид

0

Т. кип. 64 °С (13 мм рт. ст); «d20 1,5446

65

л-Хлорбеизальде-

п-Хлорбензилиден-

20

Т. кип. 111 °С

70

гид

дихлорид или п-хлор-бензилидеидибро-

 

(20 мм рт. ст.);

т. пл. 48 "С (лигроии)

 

о-Хлорбензальде-

мид о-Хлорбензилиден-

20

Т. кип. 84 °С

70

гид

дихлорид

 

(10 мм рт. ст.); rtDM 1,5670

 

2,4-Дихлорбен-

2,4-Дихлорбеизили-

90а

Т. пл. 71 °С (лигроии)

80

зальдегид

денднхлорид    нли 2,4-дихлорбензили-деидибромнд

 

 

 

п-Нитробеизальде-

п-Нитробензилидеиди-

90а

Т. пл. 196 "С

85

гид

бромид

 

(эфир+петр. эфир)6

 

Терефталевый аль-

1,4-Бис(дибромме-

90а

Т. пл. 115вС

80

дегид

тил)беизол

 

(вода + метаиол; 9:1)

 

Реакцию можно проводить также при  110°С; в этом случае она заканчивается течение нескольких мииут.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы