Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Способ Б. Кипятят с обратным холодильником 1 ч 0,5 г простого эфира фенола с 5 мл смеси (1 : 1) ледяной уксусной кислоты и 48%-ной бромоводородной кислоты. Затем выливают реакционную смесь в 20 мл воды, доводя до слабощелочной реакции при помощи едкого натра и извлекают эфиром непрореагировавший эфир фенола и, возможно, присутствующий еще алкилбромид. После подкисления разбавленной серной кислотой извлекают эфиром фенол и идентифицируют его в виде подходящего производного (разд. Д.2.5.3).

Примеры расщепления простых эфиров в препаративных целях:

Получение 1,4-дихлорбутана из тетрагидрофурана: Fried S., Kleene R. D. J. Am. Chem. Soc, 1941, 63, 2691; Reppe W. Lieb. Ann., 1955, 596, 90, 118.

Получение 1,4-дибромбутана из тетрагидрофурана: Fried S., Kleene R. D. J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, 3258.

Расщепление простых эфиров находит применение в количественном анализе для определения метоксигрупп. Образующийся при действии иодоводородной кислоты метилиодид отгоняется и затем определяется титрованием.

В промышленности расщепление простых эфиров применяют, например, для получения 1,4-дихлорбутана из тетрагидрофурана и хлороводорода:

Q  ^L  но^^-с,  ^  с^^С1        [г.2.62]

1,4-Дихлорбутан служит исходным продуктом для получения найлона (уравнение [Г.2.111]).

2.6.   НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В АЛКИЛГАЛОГЕНИДАХ, АЛКИЛСУЛЬФАТАХ И АЛКИЛСУЛЬФОНАТАХ

2.6.1. ГИДРОЛИЗ

При взаимодействии с водой алкилгалогениды дают спирты и галогеноводород-ные кислоты (реакция, обратная образованию алкилгалогенидов):

RX + НОН        ROH + НХ  [Г.2.63]

Однако вода представляет собой слабонуклеофильный реагент. Поэтому только очень реакционноспособные алкилгалогениды легко могут быть гидро-лизованы водой (см. ниже получение тритилового спирта).


Недостаточные электронодонорные свойства воды можно компенсировать путем поляризации связи С—Hal, например, при помощи кислот Льюиса (хлорное железо и т. д.):

Д  + R-X   + FeCI3          Д-R + X-FeCI3         HOR + НХ + FeCI3      [Г.2.64]

Н         Н

Гидролиз алкилгалогенидов можно также ускорить, добавляя щелочь. Нук-леофильность или основность гидроксид-иона гораздо выше, чем молекулы воды. Кроме того, в щелочной среде одновременно смещается положение равновесия в сторону продуктов гидролиза, так как обратная реакция невозможна.

Алкилгалогениды нерастворимы в воде. Поэтому гидролиз может происходить только на поверхности раздела фаз. Чтобы получить гомогенную смесь, часто в качестве растворителя добавляют спирт или работают в двухфазной системе в условиях межфазного катализа.

Спирт, образующийся при гидролизе, а также прибавляемый для гомогенизации, делает возможным протекание некоторых побочных реакций. Он находится в равновесии (которое, впрочем, сильно сдвинуто влево) с гидроксид-ио-нами, так что образуются небольшие количества алкоголята, который реагирует с алкилгалогенидом, образуя простой эфир (эту реакцию можно превратить в главную; см. синтез Вильямсона, разд. Г,2.6.2):

R-0-H + eOH  =^=   R-0® + Н20      [Г.2.65а]


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы