Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Поскольку при этерификации спиртов неорганическими кислотами речь идет о типично равновесной реакции, то из закона действующих масс вытекают следующие возможности оптимизации выхода: а) увеличение концентрации одного из двух реагентов; б) удаление продуктов реакции.

Образующуюся при этерификации воду можно удалять из реакционной смеси с помощью водоотнимающих средств (например, добавляя концентрированную серную кислоту) или иногда отгонкой в виде азеотропной смеси (разд. А,2.3.5). Не рекомендуется применять серную кислоту в виде водоот-нимающего средства при этерификации вторичных и третичных спиртов, так как при этом могут легко образоваться олефины. По той же причине при этерификации этих спиртов работают при возможно более низкой температуре.

В случае низших алкилгалогенидов часто можно отгонять образующийся эфир, поскольку он обладает более низкой температурой кипения, чем спирт (почему?). Иногда эфир может быть удален из реакционной среды экстракцией (экстрактивная этерификация, см. разд. Г,7.1.4.1).

Иодоводород может действовать на образовавшийся алкилиодид как восстановитель, причем в результате получают углеводород (уравнение [Г. 1.25]). Эта реакция особенно легко протекает для третичных алкилиодидов, поэтому для их получения лучше исходить из спирта, иода и красного фосфора (табл. Г.2.52) или же использовать замещение по Финкельштейну (разд. Г,2.6.7).


Если структура спирта обусловливает протекание реакции главным образом по SN1 -механизму, то наряду с образованием олефина особенно следует ожидать перегруппировок в качестве побочных реакций. Даже при этерификации вторичных спиртов существует такая опасность. Так, спирт, содержащий ОН-группу у 2-го атома углерода, превращается в 2-галогенид. Для разветвленных в а-положении первичных и вторичных спиртов перегруппировка становится даже основной реакцией, так что образуются третичные алкилгалогениды (см. схему [Г.2.6] и разд. Г,9), например:


Н3С

н3с-с-сн2он

НзС'


■Н20

-н®,+ н2о


 

0

Н3С

н3с-с-сн2

НзС'


Н3С

С-СН2 — СНз

Н3С


 


-вг


СНз Вг-С-СН2-СН3 СНз


[Г.2.44]


В этих случаях галогениды лучше всего получать, используя РХ3 в пиридине или SOCb в пиридине или же через соответствующие тозилаты (разд. Г,2.6.7).

Ф

 Общая методика этерификации спиртов бромоводородной кислотой (табл. Г.2.45). К 1 моль соответствующего первичного спирта добавляют при охлаждении 0,5 моль концентрированной серной кислоты, а затем 1,5 моль 48%-ной свежеперегнанной бромоводородной кислоты и доводят смесь до кипения. Этерификацию вторичных и третичных спиртов осуществляют без прибавления серной кислоты, чтобы ограничить образование олефинов.

Способ А. Низкокипящие алкилбромиды отгоняют непосредственно из реакционной смеси (20-см колонка Вигре, нисходящий холодильник, скорость перегонки 2-3 капли/с).

Способ Б. Для получения труднолетучих алкилбромидов реакционную смесь кипятят 6 ч с обратным холодильником. Затем перегоняют с водяным паром и отделяют алкилбромид с помощью делительной воронки.

Таблица Г.2.45. Этерификация спиртов бромоводородом


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы