Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

ремонт нежилых помещений цены адекватна

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

водная фаза    Na , N3 , Q , X           Na , X Na , X

'           ^          -*         ,—t—^      [Г.2.38]

органическая фаза      R-X    R-X   +  [q®N3G]      R-N3,    [q®X°]


Проведение реакций нуклеофильного замещения в двухфазной системе жидкость—жидкость дает следующие преимущества по сравнению с реакциями в гомогенных условиях:

высокие скорости при низких температурах, т. е. в мягких условиях;

удобство обработки реакционной смеси (продукт реакции находится только в органической фазе;

использование дешевых растворителей, которые к тому же не должны быть безводными (см. также ниже).

Применение межфазных катализаторов типа четвертичных солей аммония оказывается полезным и для промежуточного получения таких препаративно важных нуклеофильных реагентов, как алкоголят-, тиолат- или карбанионы, которые в форме солей не очень устойчивы и поэтому не предлагаются в качестве продажных препаратов. Обычно их приходится получать в безводных растворителях из соответствующих слабых кислот и сильных оснований (алкоголяты, амид натрия и др.).

В двухфазной же системе, используя четвертичные аммониевые соли, можно работать с водной щелочью. Четвертичные аммониевые соли влияют на равновесие депротонирования слабой кислоты благодаря тому, что после депротони-рования уносят образующиеся липофильные анионы с поверхности раздела в органическую фазу, где они и реагируют с электрофильным субстратом. На схеме [Г.2.39] подобный процесс показан на примере депротонирования хлороформа 40%-ным раствором гидроксида калия с образованием трихлорметанид-ани-она С13С-:

водная фаза    К   , ОН          ©    НгО         К   , CI   , НгО


Qr

органическая фаза     [_.©~, 0]

CI0

CI3C-H           CCI3

Ь®С1 °]          И         [0®СС1 з0] — =СС12 +  [q®CI0]


[Г.2.39]


На поверхности раздела молекулы хлороформа отдают протон в водную фазу с образованием молекулы воды. Липофильный трихлорметанид-анион закрепляется в органической фазе на поверхности раздела, поскольку гидратиро-ванный противоион калия К+ не может перейти из водной фазы в органическую. Находящийся в органической фазе липофильный аммониевый ион (ионная пара Q+X~), отдавая Х- в водную фазу, может удалить трихлорметанид-анион с границы раздела и в виде ионной пары перенести его в органическую фазу, где он далее превращается в дихлоркарбен (см. также разд. Г,3 и Г,4).

В подобных простых и удобных условиях даже относительно слабокислые соединения могут быть превращены в их нуклеофильные анионы и введены в дальнейшие реакции (ср. также, например, табл. Г.7.306).

2.5. НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ В СПИРТАХ И ПРОСТЫХ ЭФИРАХ

Как было уже обосновано в разд. Г,2.2.1, нуклеофугный уход и нуклеофиль-ная замена гидроксильной или алкоксильной группы возможны только после предварительной активации введением электроноакцепторной группы. Легче


всего активацию можно осуществить присоединением протона к ОН группе', но и можно при этом использовать замещение атома Н в ОН-группе на сульфонильную или фосфониевую группы (как при реакции Мицунобу, см. [2.58]). По этой причине все реакции нуклеофильного замещения в спиртах или простых эфирах катализируются кислотами.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы