Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


\

Nul  +    „С-Х   ^


Nu—С—X


/Nu-C^ + XI   [Г.2.9]


Это переходное состояние обладает наибольшей энергией на координате реакции (рис. В. 12).

Ниже перечислены характерные признаки для SN2-peaiouift.

а)         Так как оба реакционных партнера Nu и RX на одной стадии превращаются в продукт RNu и X, 5н2-реакция описывается уравнением скорости 2-го порядка:

~^rL==^[RX][Nu]      [Г.2.10]

at

Повышение концентрации Nu увеличивает скорость реакции.

б)         Во всех стадиях реакции центральный атом углерода сохраняет все своисвязи с другими группами; поэтому оптическая активность асимметрического атома углерода полностью сохраняется. При этом образуется оптический изомер, относящийся к исходному соединению как предмет ксвоему зеркальному изображению (обращение конфигурации, инверсия). Весь процесс можно наглядно представить, если сравнить его свыворачиванием зонтика. Его называют вальденовским обращением.

в)         При 5н2-реакциях, в противоположность SN1-реакциям, можно избежать образования как олефинов, так и продуктов перегруппировки,подобрав подходящие условия.

г)         Энтропия активации 5м2-реакций в большинстве случаев сильноотрицательна, так как переходное состояние представляет собой структуру свысокой степенью упорядоченности, пространственные требования приобразовании которой высоки.

2.2. ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ХОД НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Реакции, протекающие исключительно как SnI или как SN2, представляют собой граничные случаи, между которыми располагается целый «спектр» промежуточных. В какой степени осуществляется SnI- или SN2-MexaHH3M нуклео-фильного замещения, зависит в первую очередь от структуры субстрата RX и условий реакции (прежде всего от растворителя и катализатора) и в определенной степени можно прогнозировать (разд. Г,2.2.1).

Реакции, протекающие в пограничной области между SnI и Sn2, можно соответствующим выбором условий сдвинуть в сторону SN1- или SN2-THna. Это важно с препаративной точки зрения, так как продукты реакции зависят от ее механизма. При З^-реакциях выбором соответствующих условий часто можно избежать образования продуктов элиминирования и перегруппировки, в то время как при Sn 1 -реакциях это обычно невозможно (разд. Г, 3.1.1).

Разные продукты реакции могут возникать и в самом процессе замещения. Это наблюдается при конкуренции различных нуклеофилов, а также при реакциях бифункциональных нуклеофилов. Подробнее об этом будет идти речь в разд. Г,2.3.

2.2.1. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ СУБСТРАТА RX

На реакционную способность субстрата RX как в SnI-, так и в S^-peaionrax существенно влияют заместители у центрального атома углерода. Так, SNl-реак-


ционная способность RX возрастает, если положительный заряд карбениевого иона R+, образующегося в скоростьопределяющей стадии реакции, может стабилизироваться (делокализоваться) +/- или +М-эффектом заместителей. По этой причине склонность к SnI -реакциям повышается от метильных к трет-бу-тильным соединениям:

Н3С    Н3С

Н3С-Х   < Н3С-СН2-Х   <        Ън-Х   « НзС-С-Х [Г.2.11]


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы