Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Окисление молекулярным кислородом

Autoxidation von Kohlenwasserstoffen, von W. Pritzkow u.a. — Deutscher Verlag fllr

Grundstoffindustrie, Leipzig, 1981. CriegeeR. In: Houben-Weyl, Bd. 8, 1952, S. 9-27.

Эмануэль Н. М. Теория и практика жидкофазного окисления. — М.: Наука, 1974. Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус Е. К. Цепные реакции окисления углеводородов

в жидкой фазе. — М.: Наука, 1965. Hiatt R. In: Organic Peroxides, vol. 2, D. Swern (ed.). — Wiley-Interscience, New York,

1971. KropfH., Mutter W., WeickmannA., in:Hoben-Weyl, Bd. 4/la (1981), S. 77-87. KropfH., MunkeS., in: Hoben-Weyl, Bd. E13/1 (1988), S. 59-126. Шенберг А. Препаративная органическая фотохимия. — M.: ИЛ, 1963. Pritzkow  W. u.a Autooxidation von Kohlenwasserstoffen.  — Deutscher Verlag fur

Grundstoffindustrie, Leipzig, 1981.


2.     НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ПРИ НАСЫЩЕННОМ АТОМЕ УГЛЕРОДА

2.1.  ХОД РЕАКЦИИ И ЕЕ МЕХАНИЗМ

В реакциях нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода нук-леофильный реагент Nu замещает связанный с углеродом атом или группу атомов X; при этом Nu предоставляет пару электронов для возникающей связи, а X уходит с парой электронов субстрата:

Nul + R-X         Nu-R  + XI   [Г.2.1]

Реакционную частицу Nu называют нуклеофильнымреагентом; важнейшими представителями нуклеофильных реагентов являются нейтральные вещества со свободной электронной парой и анионы, например:

Nul = ICII® IBrl®, Ш® HOI® ROI® HSI® RSI® IN=CI® H-Q-H, R-Q-H, NH3, RNH2, R2NH        [Г.2.2]

О реакциях карбанионов, которые получаются из С—Н-кислотных соединений (кетонов, сложных эфиров и др.), речь пойдет в разд. Г ,7.4.2.1.

Ненасыщенные углеводороды и арены также могут выступать в роли нуклеофильных агентов, например при алкилировании по Фриделю—Крафтсу (табл. Г.2.4). Этот тип реакций обсуждается в разд. Г,5 как электрофильное замещение в ароматических соединениях.

Замещаемый заместитель представляет собой, как правило, электроноак-цепторную группировку, которая благодаря индукционному эффекту поляризует связь С—X, например:

-х= -CI,-Br,-i,-o-so2-oh,-o-so2-or,-o-so2-<{    Vch3,

[Г.2.3]

© ,н     © /R       ©      ©

   ,          ,       -NR3,        -П=П  идр.

чн        чн

(Непосредственно ОН-, RO- и R2N-rpynnbi заместить нельзя,, замена удается после протонирования или алкилирования (при R2N), ср. разд. Г,2.2.1.)

Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода — очень распространенный тип реакций, как представлено в табл. Г.2.4.

Реакции нуклеофильного замещения включают два процесса — нуклео-фильную атаку реагентов Nu на RX, приводящую к образованию связи Nu—С, и нуклеофугное удаление заместителя X при расщеплении связи С—X:

Nu|/"~^,C-3<  [Г.2.5]

Оба этих процесса могут происходить одновременно в одну стадию или друг за другом в две стадии. Поэтому существуют три возможности протекания реакции:

а)  Разрыв связи С—X предшествует образованию связи С—Nu. На первой стадии, определяющей скорость, прежде всего в качестве промежуточного продукта,


Таблица Г.2.4. Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода и у атома кремния


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы