Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

по спец стоимости пилотные установки

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Проведение окисления. В колбу с эффективным обратным холодильником, трубкой для ввода газа, соединенной с предохранительной склянкой (разд. А, 1.6), помещают 0,2 моль очищенного углеводорода и 0,1 г азодиизобутиронитрила. Нагревают колбу на водяной или глицериновой бане при указанной температуре и в течение 8—10 ч через углеводород медленно пропускают ток кислорода.


Таблица Г. 1.47. Гидропероксиды из углеводородов

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Температура реакции,

•с

Содержание

гидропероксида

в растворе,

%

а.а-Диметнлбензнлгидроперок-сид  (кумилгидропероксид) а-Этил-а-метилбензилгидро- перокснд

1,2,3,4-Тетрагидронафтил-1 -гид-ропероксид     (тетралннгндропе-роксид)

Декалин -9-гидропероксид I -Метилциклогексилгидропер-оксид

Кумол

вгор-Бутил бензол

1,2,3,4-Тетрагидро-нафталин (тетралин)

Декалин Метилциклогексан

80

120

80

80 80

20

12а

20

20 3,5

20% через 20 ч.

Определение содержания гидропероксида. В колбе Эрленмейера на 200 мл, снабженной пришлифованной пробкой, точно взвешивают 0,2—0,5 г раствора, отобранного из реакционного сосуда. Добавляют 1 г иодида калия, 10 мл уксусного ангидрида и несколько раз встряхивают до тех пор, пока весь иодид не растворится. Через 10 мин реакционную смесь разлагают, добавляя 50 мл воды, далее энергично встряхивают в течение 30 с; выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора.

Содержание   Объем Na2S203 (мл) • Молекулярная масса пероксида

гидропероксида =    

в растворе (%)           Навеска (г) • 200

Определение гидропероксида повторяют через каждые 2 ч.

1.6.  ДРУГИЕ РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ

Совместное действие хлора и диоксида серы (так называемое сульфохлорирование) на высшие парафины (с длиной углеродной цепи C^-Cis) находит широкое техническое применение. Эта реакция также является цепной, протекающей с участием радикалов:

Cl2   -^   2CI-

R-H  +   О       -  R-    +    HCI

[Г.1.48]

R-   +   S02        R-S-

чо

Образующиеся при омылении алкилсульфонилхлоридов соли сульфоновых кислот являются хорошими моющими средствами:

RS02CI + 2NaOH      RSCyMa + NaCI + H20        [Г. 1.49]

Сульфонилхлориды находят применение также в качестве дубильных средств.


В результате цепной реакции окисления парафинов кислородом в присутствии диоксида серы (сульфоокисление) сначала образуются пероксосульфоновые кислоты:

R-H   + S02 + 02           R-S02-0-0-H        [Г.1.50]

которые в последующих реакциях с водой и диоксидом серы переходят в алкилсульфоновые кислоты и серную кислоту.

При подходящих условиях удается также провести нитрование алифатических углеводородов1. В промышленности проводят нитрование низких (газообразных) углеводородов парами азотной кислоты при ~450 °С; для высших углеводородов этот метод непригоден, поскольку в этом случае происходит глубокий крекинг (разложение) молекулы. Высшие углеводороды нитруют, например при температурах 170— 180 °С, в жидкой фазе (в случае необходимости под давлением) азотной кислотой или диоксидом азота. Широкое распространение в промышленности получило нитрование пропана, продуктами которого являются нитрометан, нитроэтан и нитропропан — важные растворители и промежуточные продукты. Нитроциклогексан используют в качестве исходного продукта для получения в-капролактама; для этого получаемый нитрованием циклогексана нитроциклогексан каталитически гидрируют до циклогекса-ноноксима, из которого затем получают в-капролактам (разд. Г,7.1.4.2 и Г,9.1.2.4).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы