Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Гидропероксид трет-бугта служит окислителем при получении пропиленоксида из пропилена (ср. разд. Г,4.1.6). При кислотной обработке гидропероксида кумола образуются фенол и ацетон (ср. Г,9.1.3). Кроме того, оба пероксида применяются в качестве инициаторов реакции полимеризации и как реагенты для сшивания полимеров.


При температурах выше 100 °С в присутствии пероксидов и солей тяжелых металлов разрываются также вторичные С-Н-связи. На этом основано технически важное окисление парафинов (разд. Г,6.5).

Также затвердение, называемое высыханием, некоторых сльноненасыщенных масел в присутствии солей тяжелых металлов («сиккативов») — процесс аутоокисления, который начинается прежде всего с реакционноспособного аллильного положения. Подобные реакции протекают при некоторых нежелательных процессах, например при прогоркании жиров, масел, при старении каучука и других полимеров.

Имеет значение аутоокисление альдегидов, которое ведет сначала, согласно описанной выше цепной реакции, к образованию пероксикислоты, которая вступает затем в катализируемую кислотой реакцию с поляризованной карбонильной группой следующей молекулы альдегида, образуя карбоновую кислоту:

г,   J.'                               г.   Л'            + R-CHO(H®)R-C       + О,    R-C              !—-

ООН

[Г. 1.46]

НО. №            ,0

R:C)      C-R      2 R-C

н   о£о он

Эта реакция используется в промышленности для получения уксусной кислоты из ацеталь-дегида. Кроме того, она часто оказывается нежелательным процессом при хранении альдегидов, особенно в присутствии следов солей тяжелых металлов и на свету. Ароматические амино- и гидроксисоединения (например, гидрохинон) ингибируют цепные реакции (разд. Г, 1.2) и поэтому добавляются в качестве антиоксидантов.

Большинство пероксидных соединений богато энергией и поэтому имеет склонность разлагаться со взрывом. Особенно опасны пероксиды простых эфиров, которые на воздухе и на свету легко образуются прежде всего из диэ-тилового эфира, диизопропилового эфира, тетрагидрофурана и диоксана'. Образующиеся пероксиды менее летучи, чем исходные простые эфиры, поэтому при отгонке растворителей накапливаются в перегонной колбе.

Поэтому эфир перед использованием всегда проверяют на содержание пероксидов; для этого его встряхивают с водным подкисленным серной кислотой раствором сульфата титана(1\/) или уксуснокислым раствором иодида калия.

В присутствии пероксидов появляется желтое окрашивание. Как всякие соединения кислого характера, гидропероксиды образуют со щелочами нерастворимые в эфире соли. Поэтому указанные растворители всегда хранят над гидроксидом калия в темных склянках.

(ГП)   Общая методика получения гидропероксидов из углеводородов (табл. Г. 1.47)

Очистка углеводородов. Окисляемые углеводороды не должны содержать олефинов. Углеводороды встряхивают с концентрированной серной кислотой: приблизительно на 1 объем углеводорода берут 0,1 объема кислоты. (Осторожно! Происходит небольшое разогревание!). Эту процедуру повторяют до тех пор, пока серная кислота не перестанет окрашиваться в коричневый или желтый цвет. Затем два раза промывают водой, сушат над твердым гидроксидом калия и перегоняют над натрием.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы