Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Конец реакции можно заметить по тому, что N-бромсукцинимид, имеющий большую плотность, растворяется и переходит в сукцинимид, который всплывает на поверхность. Для полноты реакции нагревание до кипения продолжают еще 10 мин. Реакция с олефинами заканчивается примерно за 1 ч; алкиларены требуют большего времени. После охлаждения отсасывают сукцинимид1, промывают его небольшим количеством тетрахлоруглерода, из объединенных фильтратов отгоняют растворитель в слабом вакууме на водяной бане. Остаток, если ожидают твердый продукт, оставляют стоять в холодильном шкафу или в охладительной смеси, образовавшиеся кристаллы отсасывают и перекристаллизовывают. Жидкие продукты очищают, перегоняя в вакууме, для нагревания используют баню.

Методика пригодна для работы с полумикроколичествами.

1.5.   ПЕРОКСИГЕНИРОВАНИЕ

Молекула кислорода представляет собой бирадикал О—О. Поэтому она может реагировать с некоторыми органическими соединениями по радикальному механизму, причем сначала образуются пероксиды:

R-H    +    02       R-0-0-H       [Г. 1.41]


Таблица Г.1.40. Бромирование N-бромсукцинимидом

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Физические константы

Выход, %

З-Бромциклогексен

Циклогексен*

Т. кип. 75 °С (15 мм рт. ст.): Лс20 1,5285

40

1-Бромметилнафталин

1 -Метилнафталин

Т. кип. 175 °С

(10 мм рт. ст.);

Т. пл. 53 °С (этанол)

60

2-Бромметилнафталин

2-Метилнафталин

Т. кип. 150-М70°С

(16 мм рт. ст.);

Т. пл. 56 °С (этанол)

60

о-Хлорбензилбромид

о-Хлортолуол

Т. кип. 104 °С (12 мм рт. ст.)

80

Кипятят 1 ч над фосфорным ангидридом и перегоняют.

Такие реакции часто медленно протекают уже в мягких условиях, например при комнатной температуре. Их называют реакциями аутоокисления. Речь идет о цепных реакциях со следующими стадиями:

R—Н   + -О-О-          -     R-   +    НОО-      зарождение цепи

R-   +   -О-О-              -     R-0-O-      рост цепи       ГГ. 1.42]

R-0-O-   +    H-R            R-0-0-H +  R-

Обрыв цепи происходит преимущественно в результате взаимодействия переносчиков цепи ROO друг с другом.

Окисление ускоряется в присутствии генераторов радикалов (пероксидов, азосоединений), освещения и следов ионов тяжелых металлов. Поскольку пе-роксиды образуются в процессе реакции, то эта реакция протекает аутокатали-тически. Каталитическое действие ионов тяжелых металлов основывается на образовании радикалов из пероксидов, например (см. также [Г.1.6]):

ROOH    +   М2©           ROO- +   Н© + М©           [ГЛ.43]

ROOH    +   М©             RO-   +   ОН© +   М2©     [Г. 1.44]

RO-   +   H-R      ROH   +   R-           [Г. 1.45]

Радикал пероксида малоактивен (Ad#°hoo-h = 375 кДж/моль) и поэтому довольно селективен. Он атакует преимущественно связи С—Н, имеющие высокую реакционную способность (расположенные по соседству с ароматическим ядром, в аллильном положении, третичные, а также связи С—Н, находящиеся по соседству с кислородом, например, в альдегидах, простых эфирах).

Промышленное значение имеет окисление изобутана до m/jem-бутилгидроперксида и изопропилбензола (кумола) до а,а-диметилбензилгидропероксида. Напишите уравнение этих реакций по стадиям!


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы