Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Кинетическая длина цепи радикального бромирования мала, так как цепная реакция лишь слабоэкзотермична. Так, квантовый выход при бромирова-нии циклогексана при комнатной температуре равен ~2. Для инициирования пригоден видимый свет.

^П)  Общая методика фотобромирования алкиларенов в боковую цепь (табл. Г. 1.38)

Ц         Внимание] Бензилбромид и аналогичные бромпроизводные алкиларенов в боль-

Ц         шинстве случаев вызывают сильное слезотечение и раздражающе действуют на

Ц         кожу. Поэтому работать с ними следует только под тягой, а при экстрагировании

Ц         и других подобных видах работы следует надевать резиновые перчатки и защит-

В         ные очки (разд. Г, 1.4, фотохлорирование). При ожогах сразу промойте кожу спир-

Н         том, но не водой! Пока с пораженных мест полностью не удалены остатки вещест-

Ц         ва, нельзя применять никакую мазь, так как она только способствует впитыванию

В         вещества в кожу. При попадании в глаза их надо промыть слабо подщелоченной

Ц         водой (разбавленным раствором гидрокарбоната натрия). Меры предосторож-

          ности и другие особенности при работе с бромом см. в части Е.

Растворяют 0,2 моль алкиларена в пятикратном количестве сухого тетрахлоруглерода (см. часть Е) и помещают в двугорлую колбу с обратным холодильником и хорошо укрепленной капельной воронкой1. Кончик капельной воронки надо погрузить в жидкость, чтобы уменьшить потери брома. Колбу нагревают до кипения и добавляют по каплям 0,205 моль брома (предварительно высушенного встряхиванием с конц. серной кислотой). Во время прибавления брома колбу освещают 500-ваттной фотолампой. Скорость прибавления брома надо регулировать так, чтобы скапывающий из обратного холодильника тетрахлоруглерод все время был почти бесцветным. Для получения монобромсоединений требуется от 30 мин до 2 ч, для получения дибромсоединений — от 2 до 10 ч.

[Выделяющийся бромоводород отводят через обратный холодильник в наполненную до половины колбу Эрленмейера, которая соединяется с холодильником с помощью керна с надетым на него резиновым (лучше поливинилхлоридным) шлангом. Газоотводная трубка не должна быть погружена в воду, а должна оканчиваться на расстоянии примерно 1 см от поверхности воды (почему?). Образующуюся разбавленную бромоводородную кислоту очищают, перегоняя на короткой колонке; собирают азеотропно кипящую при 126 °С (760 мм рт. ст.) 48%-ную бромоводородную кислоту (последняя используется для реакций этерификации и расщепления простых эфиров, см. разд. Г,2.5.2)].

По окончании реакции освещение прекращают. Если должен получиться твердый продукт, то горячий раствор сразу выливают в колбу Эрленмейера (Осторожно*. Тяга, резиновые


Таблица Г.1.38. Фотобромирование апкиларенов

 

 

 

Продукт реакции

Исходное

Т. ПА., °С

Т. кип., °С

Выход,

 

вещество

 

(мм рт. ст.)

%

Бензилбромид

Толуол

 

78

(15)

70

о-Метилбензилбромид

0-Ксилол

21

104

(14)

80

о-Хлор бензилбромид

о-Хлортолуол

 

104

(12)

80

м-Хлор бензилбромид

м- Хлор толуол

17,5

109

(10)

60

n-Хлор бензилбромид

п-Хлортолуол

50 (этанол или петр. эфир)

124

(20)

70

о-Бром бензилбромид

о-Бромтолуол

31 (этанол или

лигроин) 41  (этанол)

130

(12)

80

уИ-Бромбензилбромид

Л1-Бромтолуол

126

(12)

75

n-Бром бензилбромид

п-Бромтолуол

61  (этанол)

 

 

65

п-Нитробензилбромид

п-Нитротолуол

99 (этанол)

 

 

70

Бензилидендибромид

Толуол

 

120

(15)

80

п-Хлорбензилидендибро-

мид л-Ацетоксибензилиденди-

п-Хлортолуол

 

145

(12)

50

.и-Крезилацетат

 

167

(И)

70

бромид

 

 

 

 

 

п-Нитробензилиденди-

п-Нитротолуол

78 (этанол)

 

 

75

бромид

 

 

 

 

 

2,4-Дихлорбензилиден-

2,4-Днхлорто-

 

90

(0,8)

65

дибромид

луол

 

 

 

 

1,2-Бис(дибромметил)-

о-Ксилол

116 (хлоро-

 

 

50

бензол

 

форм)

 

 

 

1,3-Бис(дибромметил)-

м-Ксилол

107 (хлоро-

 

 

50

бензол

 

форм)

 

 

 

1,4-Бис(дибромметил)-

п-Ксилол

170 (хлоро-

 

 

80

бензол

 

форм)

 

 

 

перчатки, защитные очки!), дают веществу закристаллизоваться (если нужно, ставят в холодильный шкаф) и очищают перекристаллизацией.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы