Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

лс для переохлажденного расплава.

Не вполне чистый препарат, содержит примесь 1-фенил-2-хлорэтана.

Общая методика хлорирования углеводородов сульфурилхлоридом (табл. Г. 1.31)

Внимание1. Для охраны труда ср. предыдущую методику. Во время реакции образуются диоксид серы и хлороводород. Тяга! Конические шлифы во время реакции заедает, поэтому между керном и муфтой надо проложитьтефлоновую пленку. Можно использовать также винтовые зажимы с тефлоновым уплотнением (рис. А. 1, д) или шлифы из тефлона.

Для получения монохлорпроизводного наиболее подходит молярное отношение углеводорода к сульфурилхлориду 1,2 : 1, для получения бензилидендихлоридов — молярное отношение 1 : 2.

К углеводороду и SC^Ch добавляют 0,002 моль бензоилпероксида или еще лучше азо-бис-изобутиронитрила (на 1 моль SO2CI2) и нагревают смесь до кипения в круглодонной колбе с хорошим эффективным обратным холодильником (почему?), снабженным хлоркальциевой трубкой. Примерно через 1 ч добавляют снова такое же количество инициатора. Реакция считается законченной, когда не наблюдается больше выделения газов (через 8—10 ч). Дают реакционной смеси охладиться, промывают водой (см. разд. А,2.5.2.1), сушат сульфатом магния и фракционируют на 20-сантиметровой колонке Вигре. В табл. Г. 1.21 даны выходы продуктов в расчете на сульфурилхлорид.

Для получения небольших количеств хлоридов арилгидроксимовых кислот, которые могут применяться в качестве предшественников для нитрилоксидов (см. [Г.4.91]), подходит хлорирование аральдоксимов N-хлорсукцинимидом (NCS):

О         О

NOH                  V      NOH   )L

Ar^      +   CI—N     J     Ar-^ +   H-N     J     [Г 1 32]

н          Y         ci        Y

о          о

Общая методика хлорирования замещенных бензальдоксимов N-хлорсукцинимидом' (табл. Г. 1.33)


Таблица Г.1.33. Получение бензгидроксимоилхлорида хлорированием бензаль-доксимов N-хлорсукцинимидом

 

Замещ. бензгидроксимоил-

Замещ. бензалвдоксим

Т. пл.,°С

Выход сырого

хлорид (продукт)

(исходное соед.)

 

продукта, %

З-Хлор-

З-Хлор-

58-61

86

4-Хлор-

4-Хлор-

87-89

89

2-Метокси-

2-Метокси-

105-108

85

4-Трифторметил-

4-Трифторметил-

89-91

80

2,4,6-Триметил-

2,4,6-Триметил-

62-69

80

В трехгорлой колбе на 500 мл , снабженной мешалкой и термометром, растворяют в 250 мл диметилформамида 0,3 моль замещенного бензальдоксима', нагревают до 25—30 °С и прибавляют при перемешивании от 1/10 до 1/5 части 0,3 моль N-хлорсукцинимида. В течение 10 мин происходит повышение температуры минимум на 3 °С. Если реакция не начинается, можно ввести прибл. 20 мл газообразного НС1. Как только реакция начнется, температуру удерживают не выше 35 °С и прибавляют остаток N-хлорсукцинимида, время от времени охлаждая реакционную смесь смесью лед/соль. После охлаждения определяют окончание реакции по слабой или отрицательной реакции капли раствора с влажной иодкрахмальной бумажкой. Затем прибавляют 4-кратный объем ледяной воды и дважды встряхивают с 250 мл эфира. Эфирный экстракт трижды промывают водой, сушат Na2S04 и эфир упаривают при 30—40 °С в вакууме. Образующийся продукт может быть использован после контроля температуры плавления для нитрилоксидных реакций.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы