Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

проектирование контроля доступа

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Физические константы (т. кип., т. пл., лс20) относятся здесь и в следующих таблицах, если нет других указаний, к продуктам.

в Наряду с этим образуется 15-20% 1-фенил-2-хлорэтана. г «о25 ДЛЯ переохлажденного расплава.


Выпадающие при охлаждении продукты хлорирования можно отфильтровать и очистить перекристаллизацией. Жидкие продукты реакции фракционируют перегонкой в вакууме на 20-сантиметровой колонке Вигре, предварительно добавив небольшое количество (на кончике шпателя) гидрокарбоната натрия. Если из продукта хлорирования надо получить далее спирт, альдегид или карбоновую кислоту, то вполне достаточно собрать фракцию с интервалом кипения в 10 °С. Для получения более чистого вещества полученную основную фракцию ректифицируют повторно, отбирая фракции в более узких пределах. Необходимо подводить баланс перегонки и для отдельных фракций определять их физические константы (разд. А,2.3.3.2).

Легко и избирательно также хлорируются ароматические альдегиды и их N-производные (оксимы, гидразоны, азины; разд. Г,7.1), причем образуются хлорангидриды карбоновых кислот (или их N-производные):

X         X

R-c'    +  С12     R-C'     + HCI

Н         CI        [Г. 1.28]

=Х:    =0,   =N-OH,   =N-NR'2    и др.

о-Хлорбензошюслорид из бензальдегида: Clarke H. Т., Taylor E. К Org. Syntheses, Coll. Vol. 1(1956)155.

Кроме элементного хлора для хлорирования применяют также другие реагенты, например, тетрахлорметан (тетрахлоруглерод) ССЦ, фосген С12С=0, N-хлорсукцинимид (NCS, [ГЛ.32]), пентахлорид фосфора РС15, трет-бутл-гипохлорит (СНз)зСОС1 или сульфурилхлорид S02C12 (ср. табл. Г. 1.2). Они реагируют по радикальному цепному механизму, как это описано для элементного галогена [Г. 1.15], и активируются для начала цепи пероксидом (например, [ГЛ.16]) или УФ-светом.

Простым и важным препаративным методом хлорирования углеводородов является действие сульфуршюслорида в присутсвтии инициатора цепной реакции:

RH + S02CI2              -  RQI + S02 + HCI    [Г. 1.29]

Хлорирование сульфурилхлоридом протекает более избирательно, чем хлорирование элементным хлором; например, получить трихлорметилбензол из толуола с сульфурилхлоридом уже не удается. Это указывает на то, что действительным переносчиком цепи является не радикал хлора, а менее активный ЗСЬСЛ-радикал:

Инициатор          2 R' •

Зарождение цепи

R'- + S02CI2        R'CI + SO2CI

[Г. 1.30]RH + S02CI       R- + HCI + S02

Рост цепиR- + S02CI2               RCI + SO2CI

В случае алкилароматических соединений, содержащих бром в ароматическом ядре, происходит замена брома в ядре и водорода в боковой цепи, в результате чего образуется смесь продуктов реакции.

Из-за удобного дозирования сульфохлорида эта реакция подходит для работы с полумикроколичествами и поэтому часто заменяет хлорирование молекулярным хлором.


Таблица Г.1.31. Хлорирование углеводородов сульфурилхлоридом

 

Продукт реакции

Исходное

Т. кип., "С

V0

Выход,

 

вещество

(мм рт. ст.)

 

%

Хлорциклогексаи

Циклогексаи

67 (62)

1,4626

60

Беизилхлорид

Толуол

61   (10)

1,5390

80

о-Хлорбензилхлорид

о-Хлортолуол

92 (12)

1,5621

75

п-Хлорбензилхлорид

«-Хлортолуол

92 (10) 28 (т. пл.)

1,5651а

70

1 -Фенил-1 -хлорэтаи

Этилбеизол

77 (15)

1,5278

85б

Беизилидендихлорид

Толуол

86 (14)

1,5503

75

25


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы