Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

(Я,Я)-(+) или [_-(+)   (5,5)-(-)или D-(-)        (fl,S)-или мезо-винная кислота

Два из них энантиомеры и оптически активны, в то время как диастерео-мерная л*езо-винная кислота оптически неактивна. Она содержит плоскость симметрии (ее след обозначен штриховой линией в [В.95], плоскость расположена перпендикулярно плоскости чертежа), так что зеркальные изображения могут быть совмещены. Оптическая активность обоих асимметрических С-атомов внутренне компенсируется.

7.3.3. СИНТЕЗ ХИРАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Предпосылкой для синтеза хирального соединения из ахирального является прохиральное исходное соединение. Ахиральная молекула или часть молекулы называется прохиральной, если при введении в нее нового ахирального заместителя она становится хиральной. Прохиральными являются молекулы с атомами С, которые содержат три различных заместителя. Это могут быть тригональные плоские С-соединения с двумя различными остатками и одной двойной связью [В.96] или тетраэдрические С-соединения с четырьмя остатками, из которыхдва одинаковые [В.97]. Если в эту молекулу вводят еще заместитель путем присоединения по двойной связи (как в [В.96]) или путем замещения одного из двух одинаковых остатков (как в [В.97]), то возникает асимметрический атом С и продукты становятся хиральными.

Прохиральное соединение обладает плоскостью симметрии, которая делит молекулу на две половины, которые являются зеркальными изображениями. Обе стороны обозначают тогда как энантиотопы. В зависимости от того, с какой стороны вводится четвертый заместитель, образуется один или другой энантиомер.


Если субстрат кроме прохиральности содержит и центр хиральности, то плоскость, соответственно проведенная через молекулу, делит ее на два так называемых диастереотопа. При введении нового заместителя с разных сторон возникают тогда диастереомеры, ср. [В.99].

7.3.3.1. Разделение рацематов

В ахиральном окружении обе энантиотопные стороны прохирального соединения идентичны. Присоединение по карбонильной группе [В.96] или замещение С-атома [В.97] приводят тогда к рацемической смеси (рацемату), так как оба энантиомера образуются с одинаковой скоростью реакции через переходное состояние одинаковой энергии и с одинаковой энергией активации. Из рацемата можно получить чистые энантиомеры различными способами.

Можно, например, рацемическую смесь обработать хиральным соединением, при котором образуются диастереомеры. Они в противоположность энан-тиомерам имеют различные физические свойства, например растворимость, и могут тогда быть разделены фракционной кристаллизацией или хроматогра-фически. Из разделенных диастереомеров затем отщепляют оптически активное вспомогательное соединение и так получают чистые энантиомеры. Этот метод особенно просто применим, если разделяемые энантиомеры содержат кислотные или основные группы, которые с оптически активными основаниями (например, хинином, бруцином, ос-фенилэтиламином) или кислотами (например, винной) дают диастереомерные соли.

(Я)-В + (S)-HA                 (R)-BH®(S)-A®


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы