Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В алицжлических соединениях число возможных конформаций ограничено, так как полный поворот вокруг одной С-С-связи в цикле невозможен.

У циклогексана имеются две конформаций, в которых угол между С—С-связями тетраэдрический и поэтому свободен от напряжения, это формы кресла и ванны.

        н    На Н         Н         Н         Н

н ^^е    н^с-с'У-     Н:КСХСУ

1   Не  а          ' Н      Н '         '           '

На       На       Н         Н         Н         Н         [В84]

форма кресла форма ванны твист- форма

(а — аксиальный, е — экваториальный)

Форма ванны, которая содержит заслоненные конформаций, примерно на 27 кДж/моль богаче энергией, чем форма кресла, в которой только трансоид-ные конформаций. Несколько менее напряжена твист-форма, но все же на 21 кДж/моль энергетически богаче, чем форма кресла. Циклогексан и большинство его производных существуют поэтому предпочтительно в форме кресла.


Отдельные конформеры могут путем поворота вокруг С—С-связи и «выворачивания» кольца через твист-форму переходить друг в друга. Энергия активации этого перехода составляет 45 кДж/моль и константа скорости при 25 °С равна 104-105с->.

В замещенных циклогексанах положение заместителя у С-атома кольца может быть либо аксиальным (а), или экваториальным (е от англ. equatorial), т. е. ближе к плоскости цикла (см. [В.84]). Аксиальные и экваториальные конформеры находятся в равновесии, так как существует возможность легкого выворачивания кольца. Равновесие сдвинуто в сторону обладающего меньшей энергией экваториального конформера и тем больше, чем больше заместитель.

V»,     =     л^«            |Ы5]

СНз (а)            Дк(7 = -7,5 кДж/моль, К= 21

Так, например, экваториальная форма металциклогексана на 7,5 кДж/моль беднее энергией, чем аксиальная, и в равновесии она составляет 95,4% (А"= 21). Для mpem-бутилциклогек-сана соответствующие значения составляют 20 кДж/моль, или 99,97% {К= 3200).

В химических реакциях циклогексанов, например реакциях элиминирования (ср. разд. Г,3.1.3), всегда следует считаться с превращениями экваториальных и аксиальных конформаций1.


7.2.  ЦИС, ГР/ШС-ИЗОМЕРИЯ

В соединениях с двумя заместителями у атомов, связанных связью неспособной к вращению, возникают цис, транс-томеры (ранее обозначались как геометрические изомеры). Это происходит в соединениях с двойными связями и в циклических соединениях. В замещенных алкенах г<ис-изомеры содержат заместители с одной стороны двойной связи, в /я/хзнс-изомерах — на противоположных сторонах, например:

ноос      соон  ноос      н

с=с      с=с

[В.86]

н     чн н     чсоон

цис- или (2)-этен-1,2-дикарбоновая кислота         гране- или (£)-этен-1,2-дикарбоновая кислота

(малеиновая кислота)           (фумаровая кислота)

Так как в соединениях с двумя различными заместителями цис-транс-соот-несение неоднозначно, их в настоящее время называют по системе E/Z. Если. оба заместителя с наивысшим значением в КИП-системе (см. с. 222) — с одной стороны двойной связи, то это (2)-изомер (от нем. zusammen — вместе), другой — (£)-изомер (от нем. entgegen — напротив).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы