Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

7.  СТЕРЕ0И30МЕРИЯ

Соединения одинакового строения (топология, связывание атомов), которые отличаются только пространственным расположением атомов, называют стереоизомерами. Они могут иметь различные физические свойства и отличаться реакционной способностью.


7.1. КОНФОРМАЦИЯ

Стереоизомеры, которые образуются путем поворота вокруг простой связи, называют конформерами, соответствующее пространственное расположение атомов — конформацией.

Некоторые конформации бутана, которые получены при повороте вокруг С—С-связи, например центральной С—С-связи, изображены на схеме [В.81]. Так как заместители у обоих атомов С влияют по-разному в зависимости от угла поворота вокруг С—С-связи, энергии отдельных конформеров различаются, ср. рис. В.82. Как правило, конформации, такие, как1и II [В.81], в которых заместители у соседних атомов С скошены {англ. staggered), из-за небольшого стерического взаимодействия беднее энергией, чем в заслоненных {англ. eclipsed) конформациях III и IV. Самой стабильной обычно является полностью скошенная конформация — трансоидная (антиперипланарная), в которой самые большие заместители находятся в анти- {транс) положениях. Наибольшее стерическое взаимодействие проявляется в полностью заслоненной, синперипланарной конформации IV, в которой большие заместители расположены в сын (г<ис)-ориентации. Она поэтому энергетически самая высокая.


ют заместители у обоих атомов углерода на плоскость бумаги (см. [В.81] наверху). По проекции Ньюмена С—С-связь изображается наклонно и между С-ато-мами рисуют кружок ([В.81] внизу).

Если, однако, между заместителями у обоих атомов углерода существует притяжение, как, например, между двумя гидроксильными группами, которые связаны водородным мостиком, то синклинальная и синперипланарная кон-формации более стабильны, чем антиперипланарная (I) и антиклинальная (III).

В соединениях с открытой цепью различие в энергиях между отдельными конформерами в целом невелико, например, в бутане [В.81] между конформациями I и II оно едва составляет 4 кДж/моль, между I и III — около 16 кДж/моль, ср. рис. В.82. При нормальных условиях поэтому поворот вокруг С-С-связи мало ограничен и различные конформеры не удается выделить. Различие в энергии Гиббса в 4 кДж/моль соответствует согласно уравнению [В. 14] константе равновесия К= 5,0 при 25 °С, а в случае различия в энергии Гиббса в 16 кДж/моль - константе скорости к = 1,0 • 10" с-1 (по уравнению [В.26]), т. е. термодинамическое равновесие для кон-формеров I и II устанавливается при их соотношении 5:1, но они взаимопревращаются друг в друга с такой скоростью, что их выделить по отдельности невозможно.

Если же заместители у соседних атомов С такие большие, что невозможно свободное вращение вокруг С—С-связи, то конформеры могут быть разделены, как, например, в случае 1,1,2,2-тетра-/и/>е/и-бутилэтана или в о-замещен-ных дифениленах. В этих так называемых атропоизомерах оба бензольных кольца повернуты почти на 90 "С.


[В.83]


При различных о-заместителях оба атропоизомера соотносятся как картинка и ее зеркальное изображение, которые не могут быть совмещены и поэтому являются энантиомерами, см. разд. В,7.3.1.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы